多组分电解质溶液热力学——Ⅱ.HCl-CoCl_2-H_2O 体系中 HCl 的活度系数(298.15K)

在298.15K,恒定总离子强度 I=0.1,0.5,1.0,2.0,3.0,4.0和5.0mol·kg~(-1)时,测定了无液接电池 A 的电动势Pt,H_2(1 atm)|HCl(I_A),COCl_2(I_B)|AgCl-Ag (A)其中 I_A 和 I_B 分别为 HCl 和 COCl_2的离子强度.HCl 的活度系数由下式计算:     

电动势法对LiCl-MgCl2-H2O体系热力学性质的研究

用自制的锂离子选择电极和经典的Ag-AgCl电极, 以电动势法测定了25 ℃时离子强度为0.05—6.0 mol·kg~(-1)范围的LiCl-MgCl_2-H_2O三元体系中LiCl的平均活度系数. 由实验数据, 求出了Pitzer方程、Harned方程和Scatchard方程的参数和系数. 用上述方程计算了LiCl 在该体系中的活度系数, 并与实验值进行比较, 标准偏差小于0.008. 与等压法测定的渗透系数拟合的Pitzer方程参数计算值比较在实验误差范围内. 同时计算了MgCl_2在该体系中的平均活度系数和混合溶液的渗透系数.     

多组分电解质溶液热力学 Ⅲ.HCl-NiCl_2-H_2O体系(5～45℃)

在恒定总离子强度下,测定了无液接电池Pt,H_2(1 atm)|HCl(m_A),NiCl_2(m_B),H_O|AgCl-Ag(A)的电动势.总离子强度I从0.5到5.0mol·kg~(-1),温度为5～45℃.mA和m_B分别为混合物中HCl和NiCl_2的质量摩尔浓度.混合物中HCl的活度系数γA按下式计算:     

NaCl-KCl-H_2O体系的体积性质及其与Pitzer模型的相关性研究（英文）

本文用高精度数字式振荡管密度计测定了288～323K范围内NaCl-KCl混合溶液的密度,溶液的离子强度范围从0.1到4mol·kg~(-1)。用密度实验值计算了三元体系的超额体积并拟合得到了实验温度和浓度范围内的Pitzer模型参数,模型计算值与实验值的偏差在±0.0004g·cm~(-3)以内。用Pitzer模型计算了不同离子强度下三元体系在298.15K下的混合体积。     

多组分电解质溶液热力学(Ⅳ)——5-45℃ HCl CoCl_2 H_2O体系中HCl的活度系数

测量电池Pt,H_2(g,1atm)|HCl(I_A),CoCl_2(I_B)|AgCl-Ag的电动势,确定了HCl(A) CoCl_2(B) H_2O体系中HCl在总离子强度I=0.5到5.0mole kg~(-1)和温度5—45℃下的活度系数γ_A,其中I_A和I_B分别是HCl和CoCl_2的离子强度。本体系中HCl活度系数为 lgγ_A=(E~0-E)/2k-0.5lg[(1-y_B)(1-y_B/3)I~2] (1)式中k=(RTln10/F),E和E~0分别是电池电动势和标准电动势,y_B是CoCl_2的离子强度分数。测定每种溶液电池在不同温度的电动势顺序,首先测定25℃,然后依次测定15°     

混合溶剂中多组分电解质溶液热力学性质的研究——Ⅲ.HCl-NaCl-i-PrOH-H_2O体系(5—45℃)

在恒定溶液总离子强度I=1.00mol·kg~(-1), 改变异丙醇在混合溶剂中的摩尔分数x=0.025、0.075和0.100条件下,测定了无液接界电池(A)和电池(B)的电动势。 Pt,H_2(1.013×10~5Pa)|HCl(m),i-PrOH(x),H_2O(1-x)|AgCl-Ag (A) Pt,H_2(1.013×10~5Pa)|HCl(m_A),NaCl(m_B),i-PrOH(x),H_2O(1-x)|AgCl-Ag(B) 根据电池(A)的电动势,确定混合溶剂中Ag-AgCl电极的标准电极电势,讨论了HCl的迁移性质。利用电池(B)的电动势,确定HCl活度系数γ_A。结果表明,在恒定I为1.00mol·kg~(-1)时,HCl的活度系数仍然服从Harned规则。在恒定溶液组成时,lgγ_A对热力学温度的倒数1/T作图,具有良好直线关系。进一步讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓和HCl的溶剂化数及介质效应。     

葡萄糖和水混合溶液多组分电解质热力学 Ⅱ.HCl-NaCl-d-Glucose-H_2O体系(5—45℃)

本文续前报在恒定溶液总离子强度I=1.00mol·kg~(-1),改变葡萄糖在混合溶液中的质量百分数x=5%、15%和20%的条件下,应用电动势法测定了无液接界电池(A)和电池(B)的电动势: Pt,H_2(1.013×10~5Pa)|HCl(m),d-Glucose(x),H_2O(1-x)|AgCl-Ag (A) Pt,H_2(1.013×10~5Pa)|HCl(m_A),NaCl(m_B),d-Glucose(x),H_2O(1-x)|AgCl-Ag(B) 其中x代表葡萄糖在水中的质量百分数,m_A和m_B分别是HCl和NaCl在混合溶液中的质量摩浓度。利用电池(A)的电动势数据得到了AgCl-Ag电极在d-Glucose-H_2O混合溶液中的标准电极电势Φ_m~0,讨论了HCl的迁移性质,利用电池(B)的电动势数据,确定了HCl在HCl-NaCl-d-Glucse-H_2O体系中的活度系数γ_A,实验结果表明:在恒定总离子强度下,HCl的活度系数服从Harned规则。HCl的迁移自由能与葡萄糖的质量百分数x成线性关系。计算了HCl     

电动势法对LiCl-Li~2SO~4-H~2O体系25℃热力学性质研究

用自制的锂离子选择电极和经典Ag-AgCl电极,测定25℃时LiCl-Li~2SO~4-H~2O三元体系中离子强度0.01～6.0mol.kg^-1的LiCl平均活度系数.,由实验数据,用多元线性回归法求取Pitzer方程、Harned方程的离子作用参数和系数,并用上述方程计算LiCl在混合溶液中的平均活度系数,分别以Inγ~±LiCl和logγ~±LiCl的形式与实验值进行比较,标准偏差均小于0.008.本工作测得的LiCl平均活度系数的自然对数与等压法测定的渗透系数拟合的Pitzer方程参数计算值比较,标准偏差为0.0097.同时计算了Li~2SO~4在该体系中的平均活度系数和混合溶液的渗透系数以及混合超额自由能.     

稀散金属化合物水溶液热力学研究 1: HCL+GaCl3+H2O体系

在HCl+GaCl3+H2O体系中,恒定五个总离子强度I=0.4,0.6,0.8,1.0,1.5mol/kg,控制混合电解质中氯化镓离子强度分数YB=0.0,0.1,0.3,0.5,0.7,并在278.15～318.15K范围内测定了五个温度的无液接电池：Pt|H2(101.325kPa)|HCl(mA),GaCl3(mB),H2O|AgCl|Ag的电动势。根据150个实验点的电动势数据,确定了HCl的活系数及其随氯化镓浓度变化规律,结果发现HCl活度系数遵守Harned规则。同时本文在Pitzer电解质溶液理论基础上提出一个确定氯化镓的pitzer参数和活度系数的方法,指出了氯化镓在这个混合电解质溶液中遵守扩展的Harned规则。     

一种1,8-萘酰亚胺Cr~(3+)离子荧光探针的研究

以4-硝基-1,8-萘酐、N,N-二甲基乙二胺为主要原料合成了一种荧光探针:4-(2′-N,N-二甲基氨基乙基)氨基-N-(2-N,N-二甲基氨基)乙基-1,8-萘酰亚胺(DDN)。研究了其紫外可见吸收和荧光发射光谱。考察了Fe3+,Cr3+,Mn2+,Ni2+,Zn2+,Cu2+和Co2+离子对该化合物荧光发射光谱的影响,结果表明Cr3+离子能使DDN荧光显著增强。滴定实验结果推测DDN与Cr3+的结合比为1∶2。在DDN浓度为1.0×10-5mol/L时,Cr3+浓度在5.0×10-7~2.0×10-5mol/L范围内,DDN荧光强度(F)与Cr3+离子浓度[Cr3+]呈良好的线性关系,线性方程为F=9430.3527+14600.2973[Cr3+],相关系数r=0.9976。检测限为4.3×10-7mol/L。     

高强度PAMPS-PAAm互穿网络凝胶及其溶胀性能

通过考察不同单体浓度或离子强度下凝胶的力学性能和溶胀特性,对聚2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(PAMPS)与聚丙烯酰胺(PAAm)形成的互穿网络凝胶的高强度性能和作用机理进行了研究.结果表明:PAMPS-PAAm互穿网络凝胶的力学强度对c(AMPS)存在一个最佳值(1 mol/L),且随c(AAM)的增大而显著增大(0.5～4 mol/L).当c(AMPS)=1 mol/L、c(AAM)＝4 mol/L时,互穿网络凝胶的最大抗压强度达6.46 MPa;改变凝胶体系内水的离子强度,PAMPS-PAAm凝胶在0.25 mol/kg离子强度时的抗压强度与纯水状态下相比增加了29%.     

稀散金属化合物水溶液热力学研究 1: HCL+GaCl3+H2O体系

在HCl+GaCl3+H2O体系中,恒定五个总离子强度I=0.4,0.6,0.8,1.0,1.5mol/kg,控制混合电解质中氯化镓离子强度分数YB=0.0,0.1,0.3,0.5,0.7,并在278.15～318.15K范围内测定了五个温度的无液接电池：Pt|H2(101.325kPa)|HCl(mA),GaCl3(mB),H2O|AgCl|Ag的电动势。根据150个实验点的电动势数据,确定了HCl的活系数及其随氯化镓浓度变化规律,结果发现HCl活度系数遵守Harned规则。同时本文在Pitzer电解质溶液理论基础上提出一个确定氯化镓的pitzer参数和活度系数的方法,指出了氯化镓在这个混合电解质溶液中遵守扩展的Harned规则。     

稀散金属化合物水溶液热力学研究Ⅰ.HCl+GaCl3+H2O体系

在HCl+GaCl3+H2O体系中,恒定五个总离子强度I=0.4,0.6,0.8,1.0,1.5 mol/kg,控制混合电解质中氯化镓离子强度分数YB=0.0, 0.1, 0.3, 0.5, 0.7,并在278.15～318.15 K范围内测定了五个温度的无液接电池:Pt|H2 (101.325 kPa)| HCl (mA), GaCl3 (mB), H2O|AgCl|Ag的电动势.根据150个实验点的电动势数据,确定了HCl的活度系数及其随氯化镓浓度变化规律,结果发现HCl活度系数遵守Harned规则.同时本文在Pitzer电解质溶液理论基础上提出了一个确定氯化镓的Pitzer参数和活度系数的方法,指出了氯化镓在这个混合电解质溶液中遵守扩展的Harned规则.     

ZnO-离子液体功能化的石墨烯量子点的制备及荧光性能

利用水热法制备了ZnO-1-丙胺基-3-甲基咪唑氯离子液体功能化的石墨烯量子点溶液,通过紫外-可见吸收光谱、红外吸收光谱和透射电镜对其进行了表征.通过研究各种因素对ZnO-离子液体功能化的石墨烯量子点的荧光发射光谱的影响,发现Cr_2O_7~(2-)对ZnO-离子液体功能化的石墨烯量子点有荧光猝灭现象.实验结果表明,在优化的实验条件下,pH=5.0,Cr(Ⅵ)浓度为1.0×10~(-7)～1.6×10~(-6 )mol·L~(-1)时,Cr(Ⅵ)对ZnO-离子液体功能化的石墨烯量子点的荧光猝灭呈线性,其线性方程为F/F_0=0.969 5-0.008 4c,R=0.998 8,检出限为7.6×10~(-2)μmol·L~(-1).     

四元体系HCl-MCl_m-M′Cl_n-H_2O中盐酸的活度系数 Ⅱ.HCl-KCl-BaCl_2-H_2O体系

从可逆电池H_2|HCl(I_1),KCl(I_2),BaCl_2(I_3)|AgCl-Ag的电位测定求得了在25℃时四元体系HCl-KCl-BaCl_2-H_2O中盐酸的活度系数ν_1。结果表明,在恒定的总离子强度I及I_3条件下,盐酸的的活度系数的对数亦随I_2线性地变化,但其数值比Harned在三元体系中所得到的对应数值略大一些,和简单的1-1价硷金属卤化物四元体系中行为略为不同,可能应表示为: logγ_1=logγ_(1(0))-a_(12)I_2-a_(13)I_3-K_(23)I_2I_3其中K_(23)为电解质2和3的作用系数。对我们所研究的体系,K的数值较小。初步的实验结果表明,我们所推广的计算混介电解质活度系数的Glueckauf公式可以近似地应用于实际体系。应用热力学的交叉方程式于四元体系可以导出和前人在三元体系中所得到的一些相同的公式,从这些式子有可能从实验的a_(12)、a_(13)数值求出a_(21)、a_(31)等数值。     

四元体系HCl-MClm-M′Cln-H2O中盐酸的活度系数 Ⅱ. HCl-KCl-BaCl2-H2O体系

从可逆电池H_2|HCl(I_1), KCl(I_2), BaCl_2(I_3)|AgCl-Ag的电位测定求得了在25 ℃时四元体系HCl-KCl-BaCl_2-H_2O中盐酸的活度系数γ_1。结果表明, 在恒定的总离子强度I及I_3条件下, 盐酸的的活度系数的对数亦随I_2线性地变化,但其数值比Harned在三元体系中所得到的对应数值略大一些, 和简单的1-1价硷金属卤化物四元体系中行为略为不同, 可能应表示为: logγ_1=logγ_(1(0))-a_(12)I_2-a_(13)I_3-K_(23)I_2I_3其中K_(23)为电解质2和3的作用系数。对我们所研究的体系, K的数值较小。初步的实验结果表明, 我们所推广的计算混介电解质活度系数的Glueckauf公式可以近似地应用于实际体系。应用热力学的交叉方程式于四元体系可以导出和前人在三元体系中所得到的一些相同的公式, 从这些式子有可能从实验的a_(12)、a_(13)数值求出a_(21)、a_(31)等数值。     

混合溶剂中多组分电解质溶液热力学性质的研究III: HCl-NaCl-i-PrOH-H2O体系(5-45℃)

在恒定溶液总离子强度I=1.00mol.kg^-^1, 改变异丙醇在混合溶剂中的摩尔分数x=0.025、0.075和0.100条件下, 测定了无液接界电池(A)和电池(B)的电动势.Pt, H2(1.013x10^5Pa)|HCl(m), i-PrOH(x), H2O(1-x)|AgCl-AgPt, H2(1.013X10^5Pa)|HCl(mA), NaCl(mB), i-PrOH(x), H2O(1-x)AgCl-Ag (B)根据电池(A)的电动势, 确定混合溶剂中Ag-AgCl电极的标准电极电势, 讨论了HCl的迁移性质. 利用电池(B)的电动势, 确定HCl活度系数γA. 结果表明, 在恒定I为1.00mol.kg^-^1时, HCl的活度系数仍然服从Harned规则. 在恒定溶液组成时, lgγA对热力学温度的倒数1/T作图, 具有良好直线关系. 进一步讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓和HCl的溶剂化数及介质效应.     

混合溶剂中多组分电解质溶液热力学性质的研究III: HCl-NaCl-i-PrOH-H2O体系(5-45℃)

在恒定溶液总离子强度I=1.00mol.kg^-^1, 改变异丙醇在混合溶剂中的摩尔分数x=0.025、0.075和0.100条件下, 测定了无液接界电池(A)和电池(B)的电动势.Pt, H2(1.013x10^5Pa)|HCl(m), i-PrOH(x), H2O(1-x)|AgCl-AgPt, H2(1.013X10^5Pa)|HCl(mA), NaCl(mB), i-PrOH(x), H2O(1-x)AgCl-Ag (B)根据电池(A)的电动势, 确定混合溶剂中Ag-AgCl电极的标准电极电势, 讨论了HCl的迁移性质. 利用电池(B)的电动势, 确定HCl活度系数γA. 结果表明, 在恒定I为1.00mol.kg^-^1时, HCl的活度系数仍然服从Harned规则. 在恒定溶液组成时, lgγA对热力学温度的倒数1/T作图, 具有良好直线关系. 进一步讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓和HCl的溶剂化数及介质效应.     

双Schiff碱仲胺荧光探针的合成及其对Mn2+的识别研究

以2,6-吡啶二甲酸、乙二胺、对羟基苯甲醛等为原料,经缩合反应,还原反应,设计合成了双Schiff碱仲胺配体荧光探针(L),并通过IR、UV、~1H NMR、MS等对其结构进行了表征。考察了其荧光光谱特性、与数种常见金属离子的选择性,结果表明:荧光探针(L)对金属Mn~(2+)离子的响应最好,荧光强度增强最多。探针L的荧光强度与Mn~(2+)浓度呈现良好的线性关系,相关系数为R~(2 )=0.998 26,检出限为1.262 0×10~(-6) mol·L~(-1),通过络合比实验表明荧光探针L与Mn~(2+)离子的最佳络合比1∶1,络合常数为3.243 6×10~7(mol·L~(-1))~(-1),以期应用于微量Mn~(2+)的检测。     

一种新型Cu2+离子荧光探针的合成及性能研究

以4-(二乙氨基)水杨醛为原料,经7-二氨基-3-羧酸香豆素合成了一种新型酰胺类Cu2+荧光探针1。本实验具有合成原料经济易得,合成方法简单易行的特点。并且该探针对Cu2+的检测具有良好的离子选择性,抗干扰性能和较高的检测灵敏度,探针1的浓度为10-5 mol/L时检测限达到2.4×10-7mol/L。同时该探针可以与Cu2+离子1：2的摩尔比络合。