光谱分析法的建立与新元素的发现

早在六世纪时,我国萧梁时期的医药学家陶弘景就指出,真硝石“烧之紫青烟起”(把火焰染成紫色),借此可以与芒硝(Na_2SO_4·10H_2O)相区别。唐代垂拱年间的凤阁舍人唐诜是位方士,曾根据铜会把火焰着上绿色(“五色烟”)以区别炼丹家们的药金(铜合金)与真黄金。1758年时,德国矿物学家S.A.Marggraf(1709—1782)也提出利用焰色来分辨苏打与锅灰碱(K_2CO_3)。这些事例可以说是利用光谱进行定性检验的先声,当然,他们对其中的道理是毫无理解的。     

用硝泥制硝酸钾的土法生产

我们的祖先在公元前后就已发现了火硝,故《物原》上有“刘安作焰硝”的说法。我国西汉末年出世的伟大药典,《神农本草经》即把硝石列入120种上品药内。第六世纪左右,我国学者便能用火焰分析法来鉴别火硝(KNO_3)和水硝(Na_2SO_4·10H_2O),故陶弘景说:火硝有“强烧之,紫青烟起”的现象。隋末唐初,我国炼丹家孙思邈已将火硝用于炼丹术上。至第八世纪时,我国学者马和更指明“阴气”(氧气)可由硝石加热而得。时硝石已转入回教国波斯,因此火硝又有“中国雪”之称。火药发明后,火硝便广用于制黑火药,并把它用于军事上。     

金矿分析影响因素的研究

金是一种十分分散的元素,它在地壳中的克拉克值为5×10~(-7)%(金矿石含金较此值高三个数量级);金的矿物成份简单,具有工业价值的是自然金,常含有少量银、铜,含银15—50%的变种叫金银矿;金的比重为19.2,金的延展性很好,1克纯金可延展成3公里长的金属丝,也可压制成27.85平方米的金片。由此可见,矿石中的自然金有四个特点:即含量低、比重大、延展性好、单矿物含金属量高。这对于制样和分析都是不利的,特别是含有明金的矿样更是     

利用废白金熔制金坩埚试验成功

白金是一稀有之物,乃属高级性之压延性金属,为五金工厂理化室金属化验不可缺少之仪器,坩锅及精细之量等用,其熔化点颇高熔制非易,现我厂技督科万隆昌同志积极钻研,以氧乙炔熖熔融废白金制成金坩锅,现已成功,不仅解决了生产供应,而且暂时克服了一时市面缺货(外来品)故已将其熔制操作过程简要总述以供参考。(1)取用白金比重为21.38,熔化点为1750℃以上,(冷至500℃时即任其自然冷却)如用王水熔解电离或氢氧吹管熔炼则设备困难,易外无白的化合物作熔媒,因此不可能。(2)根据氧乙炔熖的原理及白金的特性利用镁砖或炭精作熔埚(如图 1,2),用15—18号焊嘴熔     

中国科学院主办的催化研究工作报告会在大连举行

中国科学院在11月10日至15日,主办了催化研究工作报告会,出席这次报告会的有产业部门、高等学校、中国科学院和有关分院所属单位共111个,代表545人。会上共宣读论文98篇,其中三篇是总结性的报告即:(1)蔡启瑞教授作的“关于异相催化理论”;(2)谢为杰总工程师代表永利宁厂余祖熙所作的“关于合成氨和硫酸催化剂”;(3)张大煜所长作的“我国石油加工催化剂研究十年来的进展”。其余95篇中有机催化加工方面23篇;石油和天然气催化加工31篇;催化剂的物     

鲜味剂和咸味剂的结构化学兼论与其它味道间的相互作用和转化

味觉是动物为适应其内在新陈代谢的需求而形成的对外界食物信息感的天性之一。鲜咸甜感为食诱信息;苦涩辣感为拒食信息;酸感因时、地、主、客情况不同而属前者或后者。基本呈味分子的结构特征是:首先它们应有极性始能为与其极性相对应的味受体所吸引,这一化学现象,可用Lewis酸A、碱B表示。酸者为可离解之酸性物HA;苦者多属可极化性及共价键性均强之碱性物B;咸者乃强离子性中性盐A⁺-B^-。估计酸受体正负极间距离最短;咸受体B^′--A^′+间约相距4.84-6.56Å。甜者多属带共价键性之两性物A-B或AH-B,相距约2.8-5.4Å。估计苦受体系高焓脂质洞穴,故苦者无正负极距要求,仅需有较强可极化性。这些生味基结构可与一疏水部分C结合,C多为增强味感的助味组份。鲜者则可认为系咸甜两种结构要素相结合所产生的另一种味结构A⁺B^-(C_1-9)AH-B。本文介绍咸味及鲜味分子的结构化学。     

从含氢硅油制取水性氟硅聚合物

在无溶剂的条件下, 通过硅氢加成法将烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚, 氟化丙烯酸烷基酯接枝共聚到甲基含氢硅油侧链, 成功地合成了一系列有机氟硅聚合物. 通过高速剪切乳化法可制得不同质量投料比时的水性氟硅聚合物水分散物. 采用FTIR, ¹H NMR和TEM对有关产物和乳液进行了结构分析, 并进一步系统研究了水分散物表面张力, 流变性等性能, 结果表明: 质量分数为2.0%的水性氟硅聚合物水分散物的表面张力降低至22.00～26.00 N/m, 其黏度随着剪切速率的增大有剪切变稠现象发生, 且不同质量投料比时, 其粒子粒径大小及形状也有较大差别.     

新型AP树脂对金及其它贵金属吸着性能和机理的研究

AP树脂是将a—胺基吡啶接到交联聚苯乙烯载体上而获得的带有官能团的树脂。这种树脂对金的吸着容量竞高达500—600mg/g干树脂,如此高的金的吸着容量,在文献上尚属少见。AP树脂在酸性条件下不仅能吸着金,而且对其它贵金属也具有一定的吸着能力,但对绝大多数贱金属却不吸着。通过静态吸着实验表明:树脂能迅速将金吸着,即金在两相间的传质较快。通过柱色谱试验表明:用1N盐酸作淋洗液可将贱金属离子洗脱下来,而贵金属保留在柱上,再用HCl-NaClO_4为淋洗液则其它贵金属离子可被洗脱,最后只有金保留在柱子上,只有用90％丙酮-5％浓HCl-5％水作淋洗液才能洗脱金。因此AP树脂对贵金属和金均有极高的选择性。AP树脂合成路线简单、价格低廉、性能稳定可长久反复使用,本文AP用树脂分离富集湖水及模拟海水中的痕量金,结果比较满意。     

应用功能化的金纳米通道分离阿特拉津和百草枯

将金(Ⅰ)通过化学沉积法于4℃经9h使之沉积于聚碳酸酯滤膜(孔径100nm)的内孔壁上,从而制得金纳米通道膜。经清洗并干燥后的膜在十八烷基硫醇[CH3(CH2)16CH2SH](0.1+99.9)溶液中浸泡12h,从而使金纳米通道膜被十八烷基硫醇修饰(将此膜简写作C18SH-Mem)并使其呈疏水性。试验在分离装置的样品池中加入阿特拉津和百草枯两种农药的混合溶液,并使其通过C18H37SH-Mem,经过一定时间后,在膜另一端的检测池中对上述两农药分别在222nm及257nm波长处进行检测。结果表明:在检测池中只测得疏水性的阿特拉津而未能测得百草枯,说明亲水性的百草枯不能在疏水性的经修饰的金纳米通道中迁移。据此,应用修饰后的金纳米通道可达到上述两农药的完全分离。     

我国古代关于“金”的化学

我国远在三代以前,即有关于应用科学上的许多发明。驰名于国外的磁针,火药,印刷术不过许多发明里面的一小部分,并不足以代表全面。例如,神农制造耒耜,蚩尤作五制兵,挥作弓,夷牟作矢等。都在上古的时候,墨翟作木鸢,诸葛亮作木牛流马,都是在中古以前。在古书上也不少的有关科学制造的简略记载,例如‘周礼’上说‘知者创物,巧者述之守之,世谓之工……烁金以为刃,凝土以为器,作车以行陆,作舟以行水……’,‘汉书’货殖传‘备物致用,立成器以为天下利……’都可以看出中国关于器物的创造早于东西各国。但是自从创造之后,进步是比较缓慢的,原因不外乎下列几种;(1)历     

金种子生长法制备小尺寸金纳米星

本研究采用金种子生长法,通过优化氯金酸溶液用量、生长液pH值以及反应温度等条件,制备出一种全新的小尺寸金纳米星(Au-NSs)颗粒,方法具有可控、稳定、简单、Au-NSs粒径均一等优点。紫外-可见-近红外(UV-Vis-NIR)光谱和透射电子显微镜(TEM)检测表明,该方法制备出的Au-NSs的粒径在40nm左右,远小于常规方法制得的Au-NSs(~80nm)。最终制备条件确定为:生长液、金种溶液和抗坏血酸(AA)的体积比为600∶9∶7;生长液的pH≈3.05;制备Au-NSs的温度条件为先冰浴加入金种,回升至室温后加入AA还原。     

四甘酰双[二(对辛基苯)胺]PVC膜钡离子选择电极的制备和应用

钡离子选择电极的制备已有一些报道。以N,N,N′,N′-四苯基-1,11-二氧代-3,6,9-三氧杂十一烷二胺(即四甘酰双二苯胺,图1B)为中性载体,可制得稳定性好、寿命长的 PVC 膜钡离子电极。由于该电极受 pH 影响较大,抗 K~ 、Sr~(2 )的干扰能力不强,在应用时受到了较多的限制。考虑到增加中性载体的亲脂性有可能改善电极的性能,我们进行了改变四甘酰双二苯胺结构的研究工作。本文报告用合成的四甘酰双[二(对辛基苯)胺]制成的 PVC 膜钡离子选择电极的性能和应用。此种电极比之四甘酰双二苯胺,选择性有些改善,pH 影响显著减小。     

谈谈灭火机

灭火机是一种轻便的急救消防器,它有冷却热量和闭阻空气的综合效能,其主旨在于扑灭初起之火,防患巨灾于未成。教材所述,多为古老的碳酸灭火机一种,实际上灭火机的种类很多,且各有其独特的性能。 (一)手提碳酸灭火机——也就是教材中所介绍的一种,其主要机件见图1:(1)三毫米厚钢板所制的机筒;(2)环形帽盖;(3)硫酸瓶架;(4)硫酸瓶;(5)硫酸瓶活盖;(6)喷嘴。其容量多为2.5(嗧)。这类灭火机内含有两种不同的药剂,俗称内外药,内药多用浓疏酸100克,外药多     

近年稀土分析若干进展

稀土分析的复杂性及其在科学技术中的重要性一直在吸引着许多分析者为之进行广泛而深入的研究。国内首次编著的专著《稀土元素分析化学》详细地总结了1977年以前国内外稀土分析的成就。近年来,稀土分析又有了新的发展:有数以百计的稀土分析论文在各种化学期刊和学术会议上发表宣读;仅1979年和1980年国内的三次学术会议上就宣读或交流了二百余篇有关论文。为了便于读者了解近年来国内外稀土分析进展概况,笔者从1977年至1980年间国内外期刊发表的     

一种同时分辨识别Zn~(2+)和F~-离子的双功能探针（英文）

由8-甲酰基-7-羟基香豆素与碳酰肼经一步缩合反应可制得探针1。研究发现,探针1对Zn~(2+)和F-离子均呈现荧光增强和比率比色的高灵敏和高选择性响应,检出限低至10-8 mol·L~(-1)。通过光谱、ITC、1H NMR滴定及质谱分析,详细地研究了探针与离子形成的配合物性质。在不同的介质中,探针不仅同时表现出对金属阳离子Zn~(2+)和对阴离子F-的识别,而且吸收和发射波长均有显著的差异:1-Zn~(2+)配合物的最大吸收波长为360 nm,而1-F-配合物为400 nm;1-Zn~(2+)配合物的荧光激发和发射波长分别为360和454 nm,而1-F-配合物分别为400和475 nm。此外,探针1还能应用于活体PC3细胞中Zn~(2+)的荧光成像。     

以氧、氮为配位原子的某些铅(Ⅱ)混合配体化合物的稳定性研究(Ⅱ)

前文报告了Pb(Ⅱ)-en-Ox1:1:1型混合配合物的稳定性。虽然稳定常数(logβ)高于统计效应的期望值,但其ΔlogK却是较大的负值。一些共轭氮杂环碱如2,2′-联吡啶、邻二氮菲等氮氮型配体,能与氧氧型配体协同作用,同过渡金属形成相当稳定的三元混合配合物,其ΔlogK可为正值,即共轭氮杂环碱在金属上的配位可促进氧氧型配体的配位。但对于非过渡金属,是否也有类似的情况则尚无定论。     

基于分子印迹技术的Ru（bpy）2+3/MWCNTs-Nafion-SiO2纳米粒子电化学发光传感器高效检测17β-雌二醇

17β-雌二醇等环境内分泌干扰物在水体中分布广、浓度低,对生态系统及人体危害性大。本研究在金电极表面通过多壁碳纳米管( MWCNTs)的静电吸附作用与Nafuon膜的离子交换作用结合纳米二氧化硅( SuO2),固定化Ru( bpy)2＋3,制备Ru( bpy)2＋3/MWCNTs-Nafuon-SuO2修饰电极,提高了修饰电极的灵敏性。通过溶胶-凝胶法制备分子印迹膜提高修饰电极的选择特异性,制得分子印迹-电化学发光传感器( ECL-MIPs)。在优化条件下,即pH 7.4磷酸盐缓冲溶液中,以扫速100 mV/s富集20 mun,对17β-雌二醇进行检测,电化学发光强度与17β-雌二醇浓度在0.03~2.00μg/L范围内有良好线性关系,检出限为0.006μg/L。此传感器可用于实际水样中的17β-雌二醇雌二醇的检测,回收率为88.7%~105.0%。     

简析甲烷制备实验中遇到的问题

笔者粗略统计了1981—1990年《化学教育》上发表的关于用无水醋酸钠跟碱石灰混和加热制甲烷的文章,共有十三篇之多(参看下表)。对于同一个实验,开展如此广泛、深入、持久地研究本身,至少可以说明两点:一是这个实验是中学化学里的重点实验,也是难点实验;二是这个实验本身,从原理到方法,还有一些未被认识的客观规律,需要进一步地去研究,去分析。本文以实验为依据,对甲烷制备实验中遇到的问题,谈一些肤浅认识。     

高温高发射率陶瓷材料的制备与研究

用常规固相反应法成功制备Co/Cr/Ni/Cu/Mn掺杂的La_(0.8)Ca_(0.2)Mn_(0.5)X_(0.5)O_3陶瓷材料,并利用XRD,XPS,FT-IR,IR-2红外发射率测试仪对制得的试样进行了物相性能和红外辐射性能的研究。研究表明:所制备试样的晶体结构均为正交晶系,平均粒径在38~59 nm之间。400和600 cm-1均出现了钙钛矿型复合氧化物的特征振动峰,即所制得试样均形成了稳定的钙钛矿结构。在2.5~5μm波段范围内材料的发射值均在0.7以上,发射率值由大到小的顺序为:MnNiCuCoCr,不同元素掺杂后晶体的畸变程度存在差异,吸附氧与晶格氧的比例发生变化,当然发射率的差异与材料本身带电粒子及运动特性也有关联。实验制得的La_(0.8)Ca_(0.2)Mn_(0.5)X_(0.5)O_3系列粉体材料在2.5~5μm的发射率均在0.74以上,特别是La_(0.8)Ca_(0.2)MnO_3的发射率值达到0.86,可用于高温反应炉中作为炉衬材料降低能量损耗。     

用反相高效液相色谱法分离测定硝胺火药中的RDX，NG，C2和DBP

硝胺火药是一种新型的科研火药,其成分除硝化纤维素(NC)、爆炸性溶剂硝化甘油(NG)、增塑剂苯二甲酸二丁酯(DBP)和2号安定剂(C_2)以外,还引入了高能炸药如:黑索金(RDX)、硝基胍(NGU)等,以提高火药的能量。 国内外多采用HPLC法对双基药和单纯炸药成分的分离分析,但还未见到高能炸药与火药组分在一起的分离分析。由于HPLC能在常温下进行快速分离、定量,因此对火药中的热不稳定性的化合物NG和难挥发的化合物RDX,C_2等的分析特别适合,且操作简便、分析速度快,一次进样可在十几分钟至20分钟以内,能将全部可浸取组分定最测出。