1-苯氧基乙酰基-4-(邻硝基苯甲酰基)氨基硫脲及其相关杂环化合物的合成研究

芳氧基乙酸及其衍生物对植物有很强的生理活性,广泛用作除莠剂和植物生长调节剂［１,２］．１,４－二酰基取代的氨基硫脲及其杂环衍生物亦有多种生物活性［３］．若将上述两类具有生物活性的基团聚集于同一分子中,实现其活性叠加,同时改变取代基,有望获得具有更高生物活性的物质．基于此,我们在以前工作［４］的基础上,以ＰＥＧ－４００为催化剂,在固－液相转移条件下,用邻硝基苯甲酰氯与硫氰酸铵反应,首先制得邻硝基苯甲酰基异硫氰酸酯（Ⅰ）,不经分离,Ⅰ直接与芳氧基乙酰肼加成得到了１－芳氧基乙酰基－４－（邻硝基苯甲酰基…     

TiOPc-NiPc复合体系光电导性能的研究

酞菁化合物由于价廉、稳定、低毒、具有广泛的光谱响应,因而作为有机光电导材料的研究开发已引起国内外的广泛兴趣［１～４］．酞菁分子是一个有１６个π电子的平面环状轮烯发光体系,由于分子叠层聚集不同而存在多种晶体构型,其光电导性能随晶型发生变化［１,２］．汪...     

有机化合物中二级化学键的理论研究(Ⅳ)——喹啉基氮杂大环铜配合物中的二级化学键

前文［１,２］报道了二级化学键存在于若干金属有机化合物以及某些簇合物中,实际上,在Ｆｉｇ．１ＣｒｙｓｔａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＣｕＬ２［１４］┐２ｑｕ某些配合物体系中亦存在着二级化学键．本文将着重研究喹啉基氮杂环铜配合物（ＣｕＬ２［１４］－２ｑｕ）...     

对氨基偶氮苯的同步辐射光电离与光离解

偶氮染料是染料中品种最多、应用最广的一类合成染料,它的分子中含有一个或几个偶氮基(-Ｎ=Ｎ-).偶氮苯类化合物容易发生感光异构现象[1],所以近年来材料科学家对它们的光子模式信息存储性能也特别感兴趣[2].我们使用光电离质谱法对这类分子进行光电离与光离解研究,可以得到这类物质的一些重要物理化学数据.本文首次报导了使用同步辐射光电离质谱法研究对氨基偶氮苯的一些结果.给出了它的电离势、主要碎片离子的出现势,导出了几个键的离解能;并根据该分子的光电离质谱结果,对它的光离解电离通道进行了初步分析.1　实　验由于ｐＡＡＢ样品常…     

儿茶酚胺类神经递质在锇配位聚合物和Nafion双层膜修饰碳基电极上的电催化氧化及其痕量测定

多巴胺（ＤＡ）、肾上腺素（ＥＰ）和去甲肾上腺素（ＮＥ）等儿茶酚胺类神经递质是生物分子电化学研究的重要对象之一［１,２］．它们在固体电极上的电子传递速率非常缓慢,且其本身或反应产物易在电极表面吸附,导致电极表面的钝化［３］．利用具有特定功能的化学修饰电...     

钛凝胶的光致变色和电致变色特性

过渡金属氧化物光致变色［１,２］和电致变色［３－７］材料在图象显示、信息存储以及做为调节光线强弱的“灵巧窗”等方面有着潜在的应用．国内外广大的科研工作者,在新型光电变色材料的寻找和光电变色机理等方面开展了较广泛而深入的研究．目前普遍认为变色机理为双注...     

对羟基偶氮苯的同步辐射光电离及光离解

偶氮染料分子中含有一个或多个偶氮基 ,是品种最多、应用最广的一类合成染料 ,容易发生感光异构[1 ] ,近年来已引起材料学家对它们的光子模式信息存储能方面的特别关注[2 ] 。我们使用光电离质谱法对偶氮苯类化合物进行了光电离与光离解研究 ,获得了这类物质的一些重要的物理化学数据。本文首次报道用同步辐射光电离质谱法研究对羟基偶氮苯的一些结果 ,给出了它的电离热、主要碎片离子的出现势 ,由此推导出若干个键的离解能。并根据该分子的光电离质谱结果 ,对其光离解通道进行了初步的分析。1　实验部分本工作是在国家同步辐射实验室光化学…     

几种光引发剂在微乳液体系中的紫外吸收

光引发剂在微乳液体系中所处的位置是微乳液光引发聚合反应引发机理研究的关键之一．利用紫外吸收光谱对不同环境中的光引发剂进行考察,但由于其吸收光谱没有明显的变化,因而未能获得较确切的结论［１,２］．本工作研究了光引发剂α－羟基－α,α－二甲基－（对－羟乙...     

氧化锌-银复合纳米粒子的制备：吸收光谱和荧光光谱

金属和半导体纳米粒子的制备及性质的研究是当今材料科学和物理化学的热门课题［1－6］．在利用太阳能光降解环境污染物、生物传感器以及光生物等方面这些纳米粒子都具有实际应用的可能性．对纳米粒子表面进行修饰而形成的复合纳米粒子可以有效地调整单一颗粒的表面性质甚至颗粒的稳定性．另外，复合纳米粒子的制备对研究纳米粒子的尺寸量子化效应、非线性光学性质及其它光电性质都有重要的意义．人们已成功地制备了许多复合金属－金属纳米粒子，如Cu－Ag［7］，Ag-Pd［8］及Ag－Pt［9］等．关于复合半导体－半导作纳米粒子也有报导，如C…     

3-X-2(1H)-吡啶酮互变异构体系的理论计算

２（１Ｈ）－吡啶酮类化合物常呈现出诱人的生物活性［１,２］．由于酮式和烯醇式结构具有互变异构化性质,因此确定其互变异构平衡体系中的优势结构及研究取代基对平衡体系的影响,对阐明该类化合物的生物活性及进行构效关系的研究有着重要的意义．当其３－位含有可与２－位羰基或２－位羟基形成分子内氢键的基团时,势必对互变异构平衡产生影响．基于该类化合物的互变异构平衡有着强烈的溶剂效应［３］,本文对３－Ｘ－２（１Ｈ）－吡啶酮（Ｘ＝ＮＯ２,ＮＨ２,ＣＯＯＨ）及其烯醇式互变异构体分别在气相和溶液中进行了理论计算,考察了…     

氯乙烯的真空紫外光电离

利用同步辐射(SR)作为真空紫外光源,结合超声分子束装置,可从分子反应动力学的角度对各种分子及小团簇在全波长范围内进行光电离和光离解研究.例如:通过光电离质谱对各种反应产物进行认定;结合光电离效率曲线(PIE)测定分子及团簇的电离能,确定能级结构.本文报导了对C_2H_3Cl 在50—140nm 波长范围内进行光电离研究的初步结果.我们用四极质谱测量了各种离子碎片的光电离谱,讨论了该分子的单光子电离的反应通道.1 实验     

环氧乙烷的真空紫外同步辐射光电离与光解离

利用真空紫外同步辐射和自制的飞行时间质谱（TOF－MS）仪,研究了环氧乙烷的光电离与光解离过程,通过测量各离子的光电高效率（PIE）曲线,获得了该分子的电离势和所有碎片离子的出现势．分析了离子的光电离解离通道,并讨论了它们的竞争情况．结合有关公认的热力学数据,算出它们的标准生成焓．     

1，2-环氧丙烷的光电离解离通道与机理

1,2环氧丙烷(下面简写成环氧丙烷)分子中含氧三员环具有很大的张力,且杂原子氧上含有未公享的电子对,分子中存在有很强的极性共价键,使其易于发生定向开环反应,常用于制造丙二醇、缩丙二醇、甘油等,是一种重要的有机合成化工原料和合成硝酸纤维脂等高分子材料良好的低沸点溶剂.近年来还发现,在含有的1,2环氧基团的天然产品中,这一结构单元对这些天然产品的生物活性起着十分重要的作用.环氧丙烷这种特殊结构,使其电离和解离过程与其它的杂环化合物(三员环以上)和一般的链状化合物有着明显的不同.这方面的研究工作仅有文献[1,2]报导,其方法是…     

氯苯的同步辐射光电离研究

Photoionization studies of chlorobenzene were performed by using a time-of-flight mass spectrometer (TOF-MS) with vacuum ultraviolet (VUV) photons from the Heifei synchrotron radiation source. The photoionization mass spectrum and the photoionization efficiency (PIE) curves of both parent and fragment ions were measured. The appearance potentials of the major ions were obtained from their PIE curves. From these data, the standard formation enthalpies of C6H5Cl+, C6H+5 and C4H+3 were evaluated, some dissociative energy was derived. We will be able to detect chlorobenzen with SPI-TOFMS and 118.0 nm laser light.     

二乙基锌的同步辐射真空紫外光电离光解离

利用同步辐射光源和反射式飞行时间质谱, 在超声冷却条件下对二乙基锌(ZnC4H10)进行真空紫外(VUV, 能量范围为8-22 eV)光电离光解离研究. 实验获得ZnC4H10的光电离质谱图; 通过测量各碎片离子的光电离效率(PIE)曲线, 获得ZnC4H10的电离势(IP=8.20±0.05 eV)及其碎片离子(ZnC2H5+、ZnH+、Zn+、C2H5+、C2H3+等)的出现势. 根据实验结果, 并结合相关文献所给的热力学数据, 推导出这些主要碎片离子的生成焓, 并分析它们可能的解离通道和主要离子的分支比. 结果表明, 其主要解离通道是母体离子发生Zn—C 键的断裂形成ZnC2H5+和C2H5+离子, ZnC2H5+离子再进一步解离形成Zn+离子, 并且含锌碎片离子的丰度占75%以上.     

Protonation and Dehydrogenation During the Multiphoton Ionization of the Cluster: C_4H_5N(H_2O)_n

Proton transfer process in hydrogen-bonded clusters has attracted great interest of many chemists in physical chemistry and biochemistry1-5. Pyrrole (C4H5N) is one of the building blocks of some important biomolecules6. And pyrrole is a compound of five-membered hetero-cyclic aromatic ring, in which a lone pair of electrons offered by the N atom and the two double bonds form a delocalized big ( bond. In this paper we report on the observations for the cluster system pyrrole-water by use of a…     

Yb(NO3)3·3H2O与B15C5在乙醇中配合行为的研究

The solubilities of the ternary system,Yb(NO_3)_3·3H_2O-B15C5·C_2H_5OH, at 18 ℃ have been investigated by the modified semimicro method for study of phase equilibrium. The results indicated that there are two solubility curves for this ternary system: the long one corresponds to the solid phase of the complex (Yb(NO_3)_3·B15C5·3H_2O·2.5C_2H_5OH), and the short one to the solid phase of B15C5. The curve of refractive indexes for saturated solutions consists of two branches, which correspond with two branches with solubility curve. We have not found other complex species having different ratio, Yb/crown.The behavior of water for this system in equilibrium has been examined. The results are: the mole ratio, H_2O/Yb(NO_3)_3, no matter whether it is in liquid phase or solid phase, is alwaysl 3:1.The complex has been isolated from organic solvent, C_2H_5OH. The composition of this complex has been determined by chemical analysis and it is Yb(NO_3)_3·B15C5·3H_2O·0.65C_2H_5OH. The properties of this complex have been investigated by chemical analysis, infrafed spectra, DTG and TG.     

4[CuCl(C5H5N)4]·[W10O32]·2(C5H5N)·3H2O的合成及晶体结构

标题化合物是通过(NH_4)_2WS_4, CuCl_2·2H_2O在吡咤溶液中反应制得。晶体呈蓝色, 属三斜晶系, 空间群P1, 晶胞参数为:a=1.3555(7), b=1.3666(5), c=1.7860(13) nm, α=69.08(4)°, β=87.39(5)°, γ=70.72(4)。V=2.907(3) nm, Z=1, D_m=2.56 g cm~(-3)。结构由Patterson法和Fourier法测出。对5692个收集到的独立衍射数据进行计算, 最后R=0.046。结构测定表明, 晶体由W_(10)O_(32)~(4-), [CuCl(C_5H_5N)_4]~+, C_5H_5N和H_2O所组成。W_(10)O_(32)~(4-)的结构见图1, W原子处在O原子的八面体配位中, 彼此共边和共顶点相连。[CuCl(C_5H_5N)_4]~+的结构见图2, Cu原子由1个Cl和4个N原子配位, 呈略有变形的四方锥形, 这种离子是首次报导。C_5H_5N和H_2O填入正负离子堆积的空隙中。     

纯C60/C70的热解吸电子电离质谱研究

用热解析电子电离方法来测C60/C70的质谱获得了较好的结果。纯C60/C70样品是按文献[5]方法制得的。将C60/C70样品直接送入离子源内, 瞬间快速升温, 使C60/C70样品在分解之前就得到充分挥发, 再用70eV的电子轰击C60, C70蒸气, 使之电离得到分析鉴定。实验结果表明, 热解析电子电离方法有快原子轰击(FAB)等方法比拟的优点, 它不仅简单快速, 而且谱图本底峰少, 分子结构信息多。     

五氟乙烷的真空紫外光电离光解离

利用同步辐射真空紫外光电离结合飞行时间质谱对五氟乙烷(CHF₂CF₃)进行了光电离光解离的研究，测定了CHF₂CF₃的电离势及该分子主要碎片离子的出现势. 结果表明: CHF₂CF₃的绝热电离势为(12.25±0.10) eV, 主要碎片离子有CF₂CF_{3⁺、CHFCF3⁺、CF2CF2⁺、CF3⁺、CHF2⁺、CHF⁺和CF⁺，其出现势分别为 (13.93±0.10) eV, (15.25±0.10) eV, (15.12±0.10) eV, (13.30±0.05) eV, (13.05±0.08) eV, (19.17±0.10) eV和 (19.56±0.15) eV. 另外，用从头算分子轨道理论计算了解离电离过程中所有碎片的总能量，并给出了电子态及对称性. 根据实验结果和理论计算，分析了可能的解离通道，并得到了分子及母体离子的键解离能等重要的热力学数据.}