不对称希夫碱卟啉及其稀土配合物的合成与表征

以二甲基甲酰胺为溶剂,5-对氨基苯基-10,15,20-三苯基卟啉与苯甲醛直接反应得到一种不对称希夫碱卟啉化合物,并合成了它的稀土配合物.用元素分析、紫外-可见光谱、红外光谱1、H核磁共振以及X射线光电子能谱对这些化合物进行了表征,推测了稀土乙酰丙酮卟啉配合物的结构,稀土离子与乙酰丙酮的两个O原子和卟啉的4个吡咯N原子配位,配位数为6,稀土离子位于卟啉平面的上方.     

烷基桥联双卟啉及其铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的合成与光热性质研究

以吡咯、取代苯甲醛、l,4-二溴丁烷等为原料合成了一种以柔性烷基连接体共价键连双卟啉及其铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物.通过FT-IR,FAB-MS,1H NMR,UV-vis和元素分析等对产物进行了表征,并研究了其发光性能及热稳定性.结果表明:所合成的烷基桥联双卟啉及其配合物在可见光的中红光区(650～710 nm)有强烈的荧光发射;同时,烷基桥连双卟啉配合物的热稳定性与配体相比明显增大,具有更高的热稳定性.     

N-(2-吡啶)-2-羟基苯甲亚胺与钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配合物的合成及其性质

合成了以N-(2-吡啶)-2-羟基苯甲亚胺(PHBI)为配体的四个过渡金属配合物M(PHBI)₂ (M=Co、Ni、Cu和Zn),其中钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)和锌(Ⅱ)的配合物未见文献报道。通过元素分析、红外光谱和紫外可见光谱对它们进行了表征,研究了它们的摩尔电导、磁化率和差热等方面的性质。初步研究了配体对水,酸的稳定性及其与希土氯化物的反应性。     

N-(2-吡啶)-2-羟基苯甲亚胺与钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配合物的合成及其性质

合成了以N-(2-吡啶)-2-羟基苯甲亚胺(PHBI)为配体的四个过渡金属配合物M(PHBI)_2 (M=Co、Ni、Cu和Zn),其中钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)和锌(Ⅱ)的配合物未见文献报道。通过元素分析、红外光谱和紫外可见光谱对它们进行了表征,研究了它们的摩尔电导、磁化率和差热等方面的性质。初步研究了配体对水,酸的稳定性及其与希土氯化物的反应性。     

高分子希夫碱金属配合物的研究进展 (Ⅱ)聚希夫碱金属配合物的制备、表征及性能

综述了近年来标题化合物的研究进展，制备方法包括：通过配体侧基缩聚、配位聚合及自动组装聚合。讨论了热稳定性、溶解性和液晶行为。     

新型不对称卟啉配体及其锌配合物的合成与荧光性能

以3,5-二羟基苯甲酸丙酯和5-(4-硝基)苯基-10,15,20-三苯基卟啉为起始原料,合成了新型的不对称卟啉配体——5-[4-(3,5-二-十六烷氧基苯甲酰亚胺基)苯基]-10,15,20-三苯基卟啉(1)及其锌配合物(2),其结构经UV-Vis,1H NMR,IR和元素分析表征。用荧光激发光谱研究了1和2的荧光性能,结果表明:在激发波长为420 nm时,1和2的荧光发射峰分别在650 nm,709 nm和600 nm,644 nm。     

吡啶-4-甲醛缩氨基脲锌(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构

利用水热法合成了标题化合物[Zn(H4FoPyS)2(H2O)4](NO3)2.3(H2O)(1,H4FoPyS为希夫碱吡啶-4-甲醛缩氨基脲),其结构经IR,元素分析,单晶X-射线衍射和热重分析表征。1的晶体结构属三斜晶系,空间群P,īa=9.6505(16),b=12.644(2),c=13.156(2),α=115.459(3)°,β=90.0290(10),°γ=111.792(3),V=1321.1(4)3,Dc=1.609 g.cm-3,Z=2,M r=647.84,μ=1.905 mm-1和F(000)=728,最终偏差因子分别为R1=0.0365和wR2=0.0878。1中Zn(Ⅱ)是六配位的稍变形八面体构型,其中2个吡啶氮原子和2个配位水分子占据赤道平面,另外2个配位水分子处于轴向位置。     

2,6-二乙酰吡啶类双希夫碱配合物的研究——Ⅰ.VO(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)配合物的合成和表征

制备了由2,6-二乙酰吡啶与肼基硫代甲酯衍生的希夫碱C₅H₃N[CH=NN=C(S)XR]₂(X=S,R=CH₃,C₆H₅CH₂;X=O,R=C₆H₅CH₂)。离析出类型为MC₅H₃N[CH=NN=C(S)XR]₂(M=VO²⁺、Mn²⁺和Fe²⁺)和FeC₅H₃N[CH=NN=C(S)SR]₂Cl的希夫碱配合物。希夫碱及其配合物为元素分析、红外、可见一紫外光谱以及磁化率测量所表征,结果与所提出的Mn²⁺、Fe²⁺及Fe³⁺配合物的结构一致.在VO(Ⅱ)配合物的情况,则形成多聚体,其结构为: -(N₃S₂)V-O-V(N₃S₂)-O-V(N₃S₂)-.     

5-硝基水杨醛缩硫脲及其铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的合成与光热性质

用5-硝基水杨醛与硫脲缩合制备出一种Schiff碱配体,将其分别与Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)作用合成出了Schiff碱配合物.采用元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热热重、摩尔电导率、核磁共振等分析方法对化合物进行表征和测试,并研究了配合物的热力学稳定性及其荧光性质.     

铜(Ⅱ)与2-[(邻羟苄叉)胺基]酚和吡啶混配型配合物的合成、性质和结构

本文合成了铜(Ⅱ)与2-[(邻羟苄叉)胺基]酚和吡啶混配型配合物。通过四园衍射仪测定了配合物的结构。晶体属正交晶系,空间群为Pna2₁。晶胞参数:α=9.808(1)Å,b=11.430(3)Å,c=13.436(2)Å,V=1506.2ų,Z=4,D_c=1.56/cm³,用DTA和TG技术对配合物的热分解过程进行了研究。     

卤代水杨醛缩L-酪氨酸希夫碱铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及其性能研究

合成了配体3,5-二溴水杨醛缩-L-酪氨酸希夫碱(HL)和3,5-二氯水杨醛缩-L-酪氨酸希夫碱(HL′)及其铜(Ⅱ)配合物[Cu2L2(DMF)2(1)和CuL′(DMF)(2)],其结构经UV, IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征.1 属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为: a=11.432(19)(A), b=11.840(2)(A), c＝15.984(2) (A), α=88.998(3)°, β=83.562(2)°, γ=73.210(2)°, V=2 057.9(6)(A)3, Z=4, Mr=1 155.6, F(000)=1 140, R1=0.049 9, wR2＝0.128 1. 2属正交晶系,P212121空间群,晶胞参数为:a=5.865(16) (A), b=13.220(2)(A), c＝26.850(3)(A), α=90.00°, β=90.00°, γ=90.000°, V=2 081.7(7)(A)3, Dc=1.375 mg·m-3, Z=4, Mr=488.79, F(000)=996, R1=0.060 6, wR2＝0.073 4.研究了1和2的光谱性质,抗菌活性和电化学性质.抗菌实验结果表明,1和2具有较强的抗菌活性.     

新型卟啉及其锌配合物的合成与性质研究

设计合成了一种新型的不对称卟啉(5,10,15-三苯基-20-{4-[6′-(4″-o-亚水杨基)-苯亚胺基]己氧基}苯基卟啉)及其锌配合物,并用¹H NMR、质谱及紫外-可见光谱进行表征。采用紫外-可见光谱滴定法,对锌卟啉与4种咪唑类小分子间的轴向配位反应热力学性质的研究表明：反应为放热、熵增加过程,4种咪唑类配体对锌卟啉的配位平衡常数按K^Θ(2-MeIm)>K^Θ(N-MeIm)>K^Θ(2-Et-4-MeIm)>K^Θ(Im)顺序依次减小。运用Z-扫描技术研究了新型卟啉及其锌配合物的非线性光学性质。     

锌卟啉配合物轴配反应的光谱及电子效应

用紫外－可见分光光度计研究了三种新型空间不对称金属席夫碱和四种取代咪唑与间位取代四苯基卟啉锌（ZnT（m－X）PP，X＝NO2，Cl，OCH3，H，CH3）在CH2Cl2中的轴向配位反应的紫外－可见吸收光谱，发现在450－700nm间存在等吸光点；采用Rose－Drago数据处理方法确定了各体系在25℃时平衡常数，发现所研究的35个配位反应体系的配位数均为1，各配体与锌卟啉配位反应的εβ／εα及平衡常数均分别与卟啉环上取代基的Hammett参数间存在线性自由能关系．     

氨基酸桥联新型手性锌双卟啉配合物的合成与表征

生命系统中的金属卟啉生物大分子在卟啉的Ｓｏｒｅｔ带均表现出诱导圆二色性（ＩｎｄｕｃｅｄＦｉｇ．１Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆａｍｉｎｏａｃｉｄｂｒｉｄｇｅｄｚｉｎｃｐｏｒ┐ｐｈｙｒｉｎｄｉｍｅｒＯ,Ｏ┐Ｃ２┐ＡＡ┐Ｃ２┐（ＴＰＰ）２Ｚｎ２Ｒ＝Ｂｎ,ＡＡ＝Ｐ...     

四(5-氟尿嘧啶-1-基乙酰氧基苯基）卟啉及其锌配合物的合成

以二环己基碳二亚胺为脱水剂,meso-四(对羟基苯基)卟啉与5-氟尿嘧啶-1-基乙酸反应,合成了一种新型meso-四[4-(5-氟尿嘧啶-1-基乙酰氧基)苯基]卟啉化合物(A),产率12.7%;将其与乙酸锌反应得到其锌配合物(B),产率30.8%。 通过1H NMR、IR、MS、UV-Vis及元素分析确证了卟啉化合物A及其锌配合物B的结构。     

新型氨基酸尾式卟啉及莫锌配合物的合成与表征

金属卟啉配合物作为主体分子对氨基酸酯及其衍生物的分子识别研究是当今卟啉仿生化学的重要课题[1～6].这一领域的研究成果在生物传感器的研制,癌症的诊断和治疗,模拟含卟啉生物大分子的功能以及在生物大分子构象和类型的识别研究中具有潜在的应用价值[7].     

强磁场对四苯基卟啉及其Co(Ⅱ)/Zn(Ⅱ)配合物的影响

为研究强磁场对卟啉类化合物的影响,以四苯基卟啉(TPP)为研究对象,比较分析了无外加磁场和强磁场条件下TPP的结晶,及Co~(2+)、Zn~(2+)与TPP的配位反应。采用X射线粉末衍射测试不同磁场强度下获得的TPP晶体,紫外分光光度计快速测定了不同磁场强度下配合物产率,并分析了配位反应的动力学。TPP的结晶度随磁场强度的增强而提高,晶体尺寸随磁场强度的增加而增大;随磁场的增强,四苯基钴卟啉(CoTPP)和四苯基锌卟啉(ZnTPP)的产率下降,但两者的反应动力学不受磁场影响,其反应速率随磁场强度提高而下降。由研究结果可知,强磁场有利于四苯基卟啉的结晶取向,四苯基卟啉在溶液中垂直于磁场取向是配位反应速率降低的主要原因,随磁场强度的增加,四苯基卟啉的取向程度提高。     

新型氨基酸尾式卟啉及莫锌配合物的合成与表征

金属卟啉配合物作为主体分子对氨基酸酯及其衍生物的分子识别研究是当今卟啉仿生化学的重要课题［１－６］。这一领域的研究成果在生物传感器的研制,癌症的诊断和治疗,模拟含卟啉生物大分子的功能以及在生物大分子构象和类型的识别研究中具有潜在的应用价值［７］。氨基酸是弱的电子授体,将其连接在卟啉分子中可以改变卟啉配体的受授性质,同时氨基酸尾式卟啉更接近天然卟啉。另外,氨基酸是蛋白质的主要组成部分,在蛋白质的生物合成过程中,对氨基酸及其衍生物的识别是关键的一步。酰胺转移ｔ－ＲＮＡ合成酶对氨基酸表现出极为专一的立…     

铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的新卟啉配合物的SERRS谱及DNA的影响

铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）的新卟啉配合物的ＳＥＲＲＳ谱及ＤＮＡ的影响周光明,盛蓉生,熊亚,徐知三,王小华,曾云鹗（武汉大学化学系、分析测试中心,武汉,４３００７２）关键词ＳＥＲＲＳ,卟啉,ＤＮＡ从分子水平上认识卟啉的生物学过程一直是人们感兴趣的研究领域,表面...     

水杨醛-L-缬氨酸合铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及热分析研究

X射线单晶结构分析结果表明，深蓝色的水杨醛-L-缬氨酸二吡啶合铜（Ⅱ）配合物晶体-C22H23CuN3O3属单斜晶系，空间群对1114可观测衍射最终一致性因子为R＝0．066，该配合物中心离子是5配位的，其中希夫碱配体提供3个配位原子：N（1）、O（1）、0（2）；另外2个配位原子为2个吹吹分子提供的N（2），N（3）。N（1），N（2），N（3）组成三角形平面与O（1），O（2）构成三角双锥，Cu的配住为畸变三角双锥构型。其中，N（1），N（2），N（3）为赤道配位原子，而O（1）－Cu－O（2）为配合物的轴。