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采用Gassian09程序包中的多种方法对OH,OCl,HOCl分子的基态结构进行优化计算,优选出QCISD/6-311G(2df),B3P86/6-31 1+G(2df)方法分别对OH(X2∏),OCl(X2∏)分子进行计算,得到平衡核间距ROH=0.09696nm,ROCl=0.1569 nm,谐振频率w(OH)=3745.37 cm-1,e(OCl)=892.046 cm-1,与实验结果非常符合.用Murrell-Sorbie势能函数对OH和OCl分子的扫描势能点进行拟合,其扫描点都与四参数Murrell-Sorbie函数拟合曲线符合得很好.优选出QCISD(T)/D95(df,pd)方法对HOCl分子进行计算,得到基态为X1A’,键长ROH=0.0966 nm,键角∠HOCl=102.3°,谐振频率w1(a1)=738.69 cm-1,w2(b2)=1260.25 cm-1,离解能De=2.24 eV.通过比较发现这些结果与实验值符合得很好,并优于文献报道的结果.随后计算出了力常数,在此基础上,推导出HOCl分子的多体展式势能函数.报道了HOCl分子对称伸缩振动势能图中在H+OCl→HOCl反应通道上有一鞍点,H原子需要越过1.74 eV的能垒才能生成HOCl的稳定结构,在Cl+OH→HOCl通道上不存在明显势垒,容易形成稳定的HOCl分子. 相似文献
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采用Gassian09程序包中的多种方法对OH, OCI, HOCI分子的基态结构进行优化计算, 优选出QCISD/6-311G(2df), B3P86/6-311+G(2df)方法分别对OH(X2), OCI(X2)分子进行计算, 得到平衡核间距ROH=0.09696 nm, ROCI=0.1569 nm, 谐振频率ω(OH)=3745.37 cm-1, ω(OCI)=892.046 cm-1, 与实验结果非常符合. 用Murrell-Sorbie势能函数对OH和OCI分子的扫描势能点进行拟合, 其扫描点都与四参数Murrell-Sorbie函数拟合曲线符合得很好.优选出QCISD(T)/D95(df, pd)方法对HOCI分子进行计算, 得到基态为X1A', 键长ROH =0.0966 nm, 键角∠HOCI=102.3°, 谐振频率ω1(a1)=738.69 cm-1, ω2(b2)=1260.25 cm-1, 离解能De=2.24eV. 通过比较发现这些结果与实验值符合得很好,并优于文献报道的结果. 随后计算出了力常数, 在此基础上,推导出HOCI分子的多体展式势能函数.报道了HOCI分子对称伸缩振动势能图中在H+OCI →HOCI反应通道上有一鞍点, H原子需要越过1.74eV的能垒才能生成HOCI的稳定结构, 在Cl+OH→HOCI通道上不存在明显势垒, 容易形成稳定的HOCI分子. 相似文献
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采用密度泛函理论的B3LYP方法和二次组态相互作用(QCISD(T))方法优化计算了OH分子基态(X2Π)的平衡结构、振动频率和离解能.根据原子分子反应静力学原理,导出了OH分子基态(X2Π)的合理离解极限,采用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie函数得到了相应的势能函数和与该基态相对应的光谱常数(Be,αe,ωe和ωeχe),计算结果与实验数据符合得相当好.
关键词:
OH分子
2Π)')" href="#">基态(X2Π)
势能函数 相似文献
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采用从头算的多种方法和基组优化计算SeOx(x=1,2)自由基的基态结构、谐振频率及离解能,优选出QCISD(T)/6-311+G(2df)、B3LYP/6-311G(3d2f)方法分别对SeO、SeO2自由基进行计算,计算结果与实验结果吻合很好.对SeO自由基拟合出Murrell-Sorbie势能函数参数,计算出SeO自由基的光谱常数和力常数.计算出SeO2自由基力常数,导出SeO2自由基的多体展式势能函数,发现SeO2自由基对称伸缩振动势能图中在对称的O+SeO→SeO2反应通道上有一鞍点,其活化能约为48.24 kJ·mol-1,O原子需要越过0.5 eV的能垒才能生成SeO2的稳定结构. 相似文献
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在abinitio计算的基础上,应用多体展式理论方法导出了H2Cl+(X1A1)体系的全势能表面。结果表明在Cl+H+2通道上存在一鞍点,垒高0.5eV。 相似文献
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应用 Gaussian03 程序包中提供的完全活性空间自洽场 (CASSCF) 方法, 采用多种标准基组对 OH 分子A(2)^Σ^(+)态的几何结构进行了优化和势能曲线计算、并将计算结果拟合成了解析的 Murrell-Sorbie 函数。利用得到的解析势能函数进一步计算了该态的光谱常数,并与实验结果进行了比较。此外,本文还给出了一种新的活性空间的选择方法。 相似文献
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应用Gaussian03程序包中提供的完全活性空间自洽场(CASSCF)方法,采用多种标准基组对OH分子A~2∑~+态的几何结构进行了优化和势能曲线计算、并将计算结果拟合成了解析的Murrell-Sorbie函数.利用得到的解析势能函数进一步计算了该态的光谱常数,并与实验结果进行了比较.此外,本文还给出了一种新的活性空间的选择方法. 相似文献
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自由基OH(X^П,A^2∑^+)的从头算研究 总被引:16,自引:0,他引:16
用分子轨道从头算方法,研究了OH分子的基态(X^П)和激发态(A^2∑^+)。结果表明,对于基态,在QCISD(T)/6—311++G(3df,3pd)理论水平上,键距是0.09704nm,与实验值0.09706nm完全吻合。对于激发态,使用完全活性空间方法(CASSCF)和大基组6—311++G(3df,3pd),键距是0.10098nm,与实验值0.10121nm基本吻合。从激发态A^2∑^+(v=0)到基态X^П(v=0)的垂直跃迁能量是4.4692eV,与实验值4.3980eV也吻合较好。 相似文献
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在QCISD/6-331++(3df,3pd)水平上,优化出AlH2(X^2A1)分子稳定构型为C2v,其平衡核间距Re=1.592A、∠HAlH-118.68°,同时也计算出振动频率。在此基础上,根据微观可逆性原则,正确地判断了离解极限。使用多体项展式理论方法,导出了基态AlH2(C2v)平衡结构,然后根据势能函数等值图讨论了H+AlH反应和Al+H2反应的势能面静态特征。结果表明在H+AlH及 相似文献
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采用从头算的多种方法对PO、PO2自由基的基态结构进行优化计算,结果表明:使用密度泛函(DFT)方法计算的结果最接近实验值.对PO双原子分子优选6-311G(3df)基组进行计算、扫描并拟合.对PO2三原子分子优选出6-311+G(3df)方法计算结构参数、谐振频率、离解能及力常数,借助多体项展式理论导出PO2自由基的势能函数并绘制等值势能图.发现:PO2自由基的对称伸缩振动和旋转势能图中,在O+PO→OPO反应通道上都有鞍点出现,O原子需要越过0.55 eV的能量才能生成稳定的PO2自由基.要形成PO2自由基只能通过两等价的通道越过势垒才能形成. 相似文献
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采用从头算的偶合族理论和组态相互作用方法对NH, NO, HNO 自由基的基态结构进行研究, 借助多体项展式理论导出HNO 自由基的势能函数并绘制了等值势能图. 首次报道了HNO 自由基对称伸缩振动和旋转势能图中, 在O+NH→HNO, H+NO→HNO, N+HO→HNO 反应通道上都有鞍点出现, O 原子需要越过1.153 eV 的能垒, H 原子须克服1.683 eV 的能量, N 原子须克服2.126 eV 的能量才能生成稳定的HNO 自由基. 同时也首次报道了HNO(X1A’)自由基的同分异构体HON(X3A") 在势能曲线中的位置及HNO↔HON 转变所需的能量.
关键词:
HNO
从头算
势能曲线 相似文献
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A1H分子结构与分析势能函数 总被引:2,自引:0,他引:2
本文运用群论及原子分子反应静力学方法,推导了A1H分子的基态(X^1Σ^ )、第一激发态(A^1Π)及第三激发态(C^1S^ )的电子态及相应的离解极限。并使用SAC/SAC-CI方法,采用D95(d)、6-311g(d)和cc-PVTZ等基组对A1H分子的基态(X^1Σ^ )、第一激发态(A^1Π)和第三激发态(C^1S^ )的平衡结构和谐振频率进行了几何优化计算。通过对三个基组的计算结果与实验结果的比较,得到cc-PVTZ基组是三个基组中最优基组的结论。使用cc-PVTZ基组,对A1H分子的基态(X^1Σ^ )、第一激发态(A^1Π)和第三激发态(C^1S^ )进行了单点能扫描计算,并给出了A1H的基态(X^1Σ^ )、第一激发态(A^1Π)和第三激发态(C^1S^ )的Murrell-Sorbie函数形式的电子态的完整势能函数,进而得到了AlH分子第一激发态(A^1Π)的激发能较小的结论。 相似文献
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采用从头算的单双取代的二次组态相互作用方法及耦合簇理论对Si F2自由基的基态进行结构优化,发现用单双取代的二次组态相互作用方法配有基组6-311G(2df)计算得到的结构参数、谐振频率、离解能及力常数与实验值最接近并优于文献值.借助多体项展式理论导出Si F2自由基的势能函数并绘制了等值势能图.Si F2自由基对称伸缩振动和旋转势能图显示:在Si F+F→Si F2反应通道上有鞍点出现,F原子需要越过4.38 e V的能垒才能生成稳定的Si F2自由基;只能通过Si F+F→Si F2两个等价的通道才能生成稳定的Si F2自由基,并且该反应是有阈能的吸热反应. 相似文献
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利用碱金属原子晶体性质导出的经验势能函数,研究了碱金属原子在其固体(100)表面的吸附与自扩散性质。结果发现表面吸附原子的束缚能小子体相原子的束缚能,而吸附高度且大于晶格常数的一半;自扩散的能垒分别为0.42(Li),0.30(Na),0.26(K),0.24(Rb)和0.23eV(Cs)。 相似文献
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李应发 《原子与分子物理学报》2007,24(B08):29-32
本文采用量子力学从头算方法,运用电相关单双耦合CCSD(T)/6—311++G(3df,2pd)和QCISD(T)/6—311++G(3df,2pd)研究了PH、PD分子基态的结构与势能函数,计算出了这些分子的光谱数据(ωe、ωeχe、Be、αe、De),结果与实验光谱数据吻合较好.这表明上述分子基态的势能函数可用经修正的Murrell-Sorbie+c6函数来表示. 相似文献