2,2′,5-三(2-氟苯基)-4-(3,4-二甲氧基苯基)-4′,5′-二苯基-1,1′-二咪唑复合引发体系光聚合动力学性能研究

利用实时红外对由光引发剂2,2′,5-三(2-氟苯基)-4-(3,4-二甲氧基苯基)-4′,5′-二苯基-1,1′-二咪唑(WJ-HABI)、增感剂4,4—二(N,N′—二甲基氨基)苯甲酮(EMK)及供氢体N-苯基甘氨酸(NPG)组成的复合引发体系进行光聚合动力学研究.探讨了复合引发体系的浓度、不同配比、紫外光的强度及...     

光化学合成P(DMAA-co-MMA)/Nano-SiO2复合水凝胶及其性能研究

以N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)及甲基丙烯酸甲酯(MMA)为单体,Irgacure 2959为光引发剂,N,N′-二甲基双丙烯酰胺(Bis)为交联剂,利用紫外光引发自由基聚合制备了聚N,N′-二甲基丙烯酰胺(PDMAA)及P(DMAA-co-MMA)水凝胶,并通过加入少量表面改性后的纳米SiO₂对该水凝胶进行改性,制得了P(DMAA-co-MMA)/纳米SiO₂复合水凝胶,用FT-IR和SEM对产物进行了表征,同时研究该复合凝胶的溶胀动力学、消溶胀动力学、pH值响应性、离子强度等.该方法简便、快捷,大大缩短了聚合时间,合成过程仅需2-3 min.     

过硫酸盐和N,N,N′,N′-四甲基乙二胺体系引发烯类聚合机理的研究

<正> 过硫酸盐和N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(TMEDA)体系用作烯类聚合的引发剂已有报道。本文报道该引发体系的反应机理。1.实验方法     

ATRP法制备两亲性嵌段共聚物的研究

以α 溴代丙酸乙酯 (EPN Br)为引发剂、氯化亚铜 (CuCl)和联二吡啶 (bpy)组成的混合体系为催化剂 ,引发苯乙烯聚合 ,得到了端基为卤原子的单分散聚苯乙烯 (PS X)预聚体 .以此PS X为大分子引发剂、CuCl和N ,N ,N′ ,N″ ,N″ 五甲基二亚乙基三胺 (PMDETA) bpy的混合体系为催化剂 ,引发N ,N 二甲基丙烯酰胺(DMAA)聚合 ,得到了分子量分布较窄的聚苯乙烯 b 聚N ,N 二甲基丙烯酰胺 (PS b PDMAA)两亲性嵌段共聚物 .考察了大分子引发剂的分子质量、聚合介质及配位剂等对聚合过程的影响 .并用GPC、IR、1 H NMR等对产物进行了表征 .研究结果表明 ,该聚合反应体系符合原子转移自由基聚合的特征 .     

可聚合的光引发转移终止剂合成接枝共聚物

采用一种可聚合的光引发转移终止剂 ,2 N ,N 二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸 β 甲基丙烯酰氧基乙酯 (MAEDCA) ,通过两种途径制备了含有聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)和聚苯乙烯 (PSt)链段的接枝共聚物 .其一是将MAEDCA作为引发剂 ,在紫外光照射下引发MMA聚合 ,得到大分子单体 ,通过大分子单体与St的共聚合得到 .考察了所用大分子单体的分子量和浓度对共聚合的影响 .其二是将MAEDCA作为单体与MMA共聚得到侧链上含有N ,N 二乙基二硫代氨基甲酰氧基 (DC)基团的无规共聚物 ,P(MMA co MAEDCA) .在紫外光照射下 ,P(MMA co MAEDCA)作为大分子引发剂引发St聚合 ,得到P(MMA co MAEDCA) g PSt的共聚物 ,研究了接枝共聚合过程的活性自由基聚合特征     

可见光敏引发聚合甲基丙烯酸甲酯的动力学研究

本论文用膨胀计法进行了甲基丙烯酸甲酯在氯仿溶液中可见光光敏引发聚合动力学的研究。此光敏引发体系由光敏剂1,3,3-三甲基-2-[5-(1,3,3-三甲基-2-吲哚叉)-1,3-戊二烯]吲哚碘盐(简称NK-529),引发剂邻氯代六芳基双咪唑(简称o-Cl-HABI),氢给体3-巯基-4-甲基-4氢-1,2,4-三氮唑(简称MTA)组成。研究结果表明,此光敏聚合体系的光聚合速率与各组分的动力学方程如下:R_p=K(NK-529)^0.51(HABI)^0.41(MTA)^0.36(MMA)^1.0.     

ACPMA/BPO引发甲基丙烯酸甲酯聚合及其动力学

以4,4′-偶氮二[4-氰基戊酰(对-二甲氨基)苯胺](ACPMA)/过氧化二苯甲酰(BPO)为氧化还原引发体系,研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的聚合及其动力学行为.考察了聚合反应温度、单体浓度、ACPMA浓度和BPO浓度对聚合反应速率和聚合物分子量的影响,测定了反应级数和聚合反应的活化能.结果表明,在一定范围内,聚合反应速率随单体浓度增大、ACPMA浓度增大、BPO浓度增大和反应温度的升高而增大;聚合物分子量随单体浓度的增大而增大,随ACPMA浓度的增大、BPO浓度增大和反应温度的升高而降低.该体系具有氧化还原引发体系的特征,其引发MMA的聚合速率方程为Rp=K[ACPMA]0.57     

含胺基功能性单体的聚合研究——Ⅶ.N-(4-N′,N′-二甲氨基苯基)代丙烯酰胺作为氧化还原引发体系组分的研究

<正> 我们曾报道过甲基丙烯酸-4-N,N-二甲氨基苄酯(DMABMA),4-N,N-二甲氨基苯乙烯(DMAS)等含芳香叔胺基的烯类衍生物不仅可以作为氧化还原引发体系组分引发烯类单体如甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合,而且还进入MMA的聚合物链中。在另文中报道了两个芳香叔胺取代的丙烯酰胺:N-(4-N′,N′-二甲氨基苯基)丙烯酰胺(DMAPAA)和N-(4-N′,N′-二甲氨基苯基)甲基丙烯酰胺(DMAPMA)的合成及其聚合的研究,本文研究了这两个丙烯酰胺衍生物与过氧化苯甲酰(BPO)组成的氧化还     

硝酸铈铵均相氧化还原体系引发烯类单体聚合

研究了均相氧化还原体系硝酸铈铵/N,N-二甲基甲酰胺(CAN/DMF)在无外加还原剂的条件下,引发丙烯酸甲酯(MA),苯乙烯(St)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)等烯类单体的聚合。该氧化还原体系在较低温度下能引发丙烯酸甲酯快速聚合,聚合速度随温度升高而加快。为烯类单体在有机相中聚合提供了新的均相引发剂。将六甲基膦酰三胺(HMPA)作为CAN的络合剂加入到聚合体系中,在较低温度(40℃)下能加速MMA的聚合,对St和MA亦有一定的促进作用。详细讨论了温度和HMPA量对聚合的影响。用1H-NMR对聚合物精细结构进行表征并探讨了引发机理。     

含2,2′,4-三(2-氯苯基)-5-(3,4-二甲氧基苯基)-4′,5′-二苯基-1,1′-双咪唑光引发体系的光聚合动力学研究

2,2′,4-三(2-氯苯基)-5-(3,4-二甲氧基苯基)-4′,5′-二苯基-1,1′-二咪唑(CZ-HABI)是一种高效的光引发剂,其结构通过傅里叶红外光谱仪、核磁共振仪、紫外吸收光谱进行表征.复合引发体系(PI)由光引发剂CZ-HABI、增感剂4,4′-双(二乙氨基)苯甲酮(EMK)、供氢体N-苯基甘氨酸(NPG)组成,利用实时红外(RT-IR)对该复合光引发体系进行了光聚合反应动力学研究,结果表明:在没有供氢体条件下,基本上没有引发效果,增加供氢体后,引发效率大幅增加;增加复合光引发体系用量能提高光聚合反应的双键转化率,且最大聚合速率与[PI]1/2成正比;随着光强的增强,单体的双键转化率与最大反应速率均增大;复合光引发体系引发双丙烯酸酯类单体的最终双键转化率比三丙烯酸酯类单体要高.复合光引发体系的引发效率比ITX/EDAB光引发体系的引发效率高,与1-羟基环己基苯基甲酮(184)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)的引发效果相近.     

新型的香豆素染料/碘鎓盐光敏引发系统的研究

在实际应用中,大部分光敏引发系统只对紫外光敏感．近年来,随着Ａｒ＋（４８８ｎｍ）、ＹＡＧ（５３２ｎｍ）以及ＨｅＮｅ（６３３ｎｍ）激光技术的不断发展,高效的长波长光敏引发体系成为研究的重点．其中之一的方法是使引发剂直接感可见光,然而取得的结果并不显著．所以染料敏化又一次成为焦点．其中最重要的技术是使光敏引发系统的吸收波长移向长波长,并且具有高的灵敏度．大部分的光敏引发系统是由二个或三个组分组成,长波长的光引发聚合是通过以下两种不同过程得到实现［１］：（１）光敏系统直接吸收光并激发,（２）光引发系…     

含二苯酮基光敏性冠醚的研究

光敏冠醚、苯甲酰苯井-15-冠-5(BPC)和双(4-苯并-15-冠-5)甲酮(CBPC),用光谱方法和动力学方法进行了研究,吸收光谱和发射光谱数据表明,BPC和CBPC的最低激发态具有ππ^*特性,它们的光化学性质和烷氧基取代的二苯酮相似,在紫外光照射下,BPC和CBPC很容易和叔胺进行光反应生成自由基碎片,光还原过程用吸收光谱测定进行了跟踪,这些光敏冠醚BPC和CBPC,配合叔胺可用作烯类光聚合的引发剂,测得的聚合速度(R_p)和[BPC]^0.17[TEA]^0.29及[MMA]^0.81成正比。     

4－N－二苯甲酮基马来酰亚胺与可聚合脂肪叔胺构成的光氧化还原体系引发甲基丙烯酸甲酯光聚合

４－Ｎ－二苯甲酮基马来酰亚胺与可聚合脂肪叔胺构成的光氧化还原体系引发甲基丙烯酸甲酯光聚合高青雨，杨更须，张福莲，张举贤（河南大学化学化工系开封４７５００１）李福绵（北京大学化学系北京１００８７１）关键词４－Ｎ－二苯甲酮基马来酰亚胺，甲基丙烯酸－Ｎ，Ｎ...     

氯化聚乙烯对甲基丙烯酸甲酯／苯乙烯共聚动力学的影响

将甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）／苯乙烯（Ｓ）在氯化聚乙烯（ＣＰＥ）存在下进行悬浮溶胀接枝共聚，考察了ＣＰＥ对ＭＭＡ／Ｓ共聚动力学行为的影响．ＣＰＥ提高了聚合体系的粘度，使自动加速提前，扩散因素增加，对共聚有阻滞作用．ＣＰＥ是链转移剂，使ＭＭＡ／Ｓ共聚物分子量降低．ＣＰＥ对ＭＭＡ的吸附渗透优于对Ｓ的吸附，造成接技部分与非接技部分组成的差异．ＣＰＥ含量、溶胀时间、转化率、硫酸用量对共聚组成均有影响。     

EFFECT OF 2-HYDROXYETHYL METHACRYLATE ON SEMIBATCH EMULSIFIER-FREE EMULSION COPOLYMERIZATION OF METHYLMETHACRYLATE AND BUTYL ACRYLATE

IINTRODUCTIONSemibatchemulsionpolymerizationisanimportalmethodfortheproductionofpolymersforthecoatingsandadhesivesindustries.Thetraditionallatexproductsaregenerallystabilizedbyemulsifiers.However,theemulsifiersremaininginthelatexproductcanhaveanegativeeffectontheapplicationpropertiessuchasadhesiontosubstratesandfilmformationandwaterresistanceofthecoatingmaterials,becausethesmallandmobileemulsifiermoleculestendtomigratetothesurfacelayerofthepolymericfilm.Withtheemulsifier-freeemulsionpolym…     

乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应——Ⅸ.受阻胺-醌类电荷转移络合物对甲基丙烯酸甲酯自由基聚合的阻聚及历程

用膨胀计法研究了西氯苯醌(CA)、苯醌(BQ)与受阻胺二异丙胺(DIPA)、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶(TMP)形成的电荷转移络合物(CTC)对偶氮二异丁腈(AIBN)引发的甲基丙烯酸甲酯(MMA)自由基聚合阻聚效应。结果表明,CA-DIPA、CA-TMP、BQ-DIPA和BQ-TMP对MMA的自由基聚合均产生较单独的醌或胺更显著的阻聚能力。其中以CA-DIPA阻聚效果更佳。比较了MMA在苯或乙腈中的溶液聚合,得类似结果。初步讨论了受阻胺-醌电荷转移络合物对MMA自由基聚合的阻聚反应机理。     

N-甲基-N-(2-羟乙基)-对-甲苯胺存在下甲基丙烯酸甲酯的自由基聚合

测定了在N-甲基-N-(2-羟乙基)-对-甲苯胺(HMT)存在下,MMA以过氧化物引发的聚合速率和聚合表观活化能.发现HMT对BPO、LPO引发的MMA聚合有促进作用,提高聚合速率.由聚合物端基分析证实了含有HMT的碎片,表明由芳叔胺HMT与BPO反应产生的自由基能引发单体聚合,BPO-HMT引发聚合为一氧化还原引发聚合.     

光敏性单分散核-壳树莓状PSt/PAM微球制备

采用分散聚合两步加料法,在成核期后向反应体系加入光引发转移终止剂(photo-iniferter)单体2-N,N-二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸β-甲基丙烯酰氧基乙酯(MAEDCA)制备了核-壳单分散光敏性聚苯乙烯(PSt)微球;进一步,在甲醇介质中,利用光敏性微球在紫外光辐照下引发单体丙烯酰胺(AM)进行表面沉淀接枝聚合,制得了表面亲水、树莓状(raspberry-like)PSt/PAM微球.采用SEM及TEM观察了所得微球的结构和形貌,FTIR、UV-Vis、1H-NMR及XPS分析表明微球的photo-iniferter基团含量随MAEDCA加入量增大而提高,同时补加一定量的MAEDCA、St、AIBN、甲醇及水时所得光敏性PS微球单分散性最好;微球表面接枝PAM后变得亲水并可大量吸附Ag纳米粒子.     

APPLICATION OF PHOTOSENSITIVE DEVICES TO BIOLUMINESCENCE STUDIES

Abstract—A brief review is given of some results obtained by the application of image intensification to studies of bioluminescence. The system consists of an image intensifier placed at the output of a suitable microscope., so that the image from the microscope falls on the intensifier cathode. The photon gain of the intensifier can be varied from a few thousand to one million. The output of the intensifier is recorded either on film or, in most applications to date, by means of a TV vidicon. The TV system permits display on a monitor in real time and simultaneous recording on magnetic tape for subsequent playback and analysis. It also provides time resolution for dynamic studies. Results are summarized for in vivo observations on Noctiluca miliaris, Obelia, Renilla , and Mnemiopsis leidyi . Utilization of the luminescence of aequorin in the presence of Ca²⁺ has been directed to observations on amoebae and the egg of the Medaka fish.
Studies at the molecular level have been made by means of the spectral distribution of the output light. In these, the output of a fast input lens grating spectrometer is focused on the image intensifier cathode. Thus the entire visible spectrum of an in vivo bioluminescent flash can be intensified and recorded on film by photographing the output. The film is then analyzed by means of a digitized densitometer, and a computer program corrects the observed spectrum for system non-linearities and non-uniformities. In this way, the in vivo spectra of 15 bioluminescent species have been recorded.