含氟Y－Ba－Cu－O高温超导体稳定性与结构的研究

应用ＢａＦ２、ＣｕＦ２和ＹＦ３分别部分代换ＢａＯ、ＣｕＯ和Ｙ２Ｏ３制得了一系列带有氟元素的Ｙ－Ｂａ－Ｃｕ－Ｏ高温超导体样品，其中ＢａＦ２代换ＢａＯ的摩尔量可达４５％，样品的零电阻温度为８２．５～９３．５Ｋ。应用ＸＲＤ、ＤＴＡ、ＩＲ和化学方法研究了样品的结构和稳定性。初步实验结果表明，氟元素只有少量进入超导相，但含氟的Ｙ－Ｂａ－Ｃｕ－Ｏ超导体在水蒸气和二氧化碳中的稳定性则大大提高。     

四极质谱法研究激光烧蚀Y1Ba2Cu3O7-δ产物的分布

采用空间和时间分辨的四极质谱法了３５５ｎｍ脉冲激光     

含氟Y—Ba—Cu—O高温超导体稳定性与结构的研究

应用ＢａＦ２，ＣｕＦ２和ＹＦ３分别部分代换ＢａＯ，ＣｕＯ和Ｙ２Ｏ３制得了一系列带有氟元素的Ｙ－Ｂａ－Ｃｕ－Ｏ高温超导体样品，其中ＢａＦ２代换ＢａＯ的摩尔量可达４５％，样品的零电阻温度为８２．５－９３．５Ｋ。应用ＸＲＤ，ＤＴＡ，ＩＲ和化学方法研究了样品的结构和稳定性。     

Cu3O1217-模型簇的电子态

在铜氧基超导体中,超导电性与接近充满的Cu3d-O2p价带空穴浓度有关.若干研究表明,添加空穴进入CuO_2面σ(P_(x,y))轨道,但另外一些工作认为,空穴态存在于Cu-O面π(p_(x,y))或π(p_z)轨道,还有其它一些作者建议,空穴集居于BaO面上σ(p_z)轨道.通过理论计算来区分未占O2p态的特征具有重要意义.因此,本文对模型簇Cu_3O_(12)~(17-)进行了Fenske-Hall MO计算,探讨了添加空穴态的对称性和添加对Cu-O键强度的影响.     

纯氧气氛中YBa2Cu3O7—y超导体内氧的缺陷平衡

YBa_2Cu_3O_(7-y)超导体内氧的缺陷浓度对超导体的晶型转变,进而对超导性的影响至关重要。由于YBa_2Cu_3O_(7-y)中氧空位缺陷属于化学缺陷,其缺陷浓度不仅与温度有关,而且也与氧分压有关。我们在前文中曾用直接合成热重法在空气中测定了YBa_2Cu_3O_(7-y)中的y值。本文是在纯氧气氛中研究超导体的氧非化学计量和缺陷平衡。为便于控制纯氧气氛,实验是在密封的石英容器内进行的。用特制的弹性模量为18.952mg/mm~2的不锈钢弹簧测定样品的热重变化。弹簧下端接石英丝,而石英丝下端悬挂一个用前文的方法处理好的     

Pt—Cu—Al2O3催化剂中Cu对PT的调变效应

采用程序升温还原法,竞争加氢法(CHRM)以及以苯加氢反应为反应探针研究了在Pt-Cu-Al_2O_3催化剂中Cu对Pt所起的作用.发现因催化剂制备方法不同,Cu所起的作用也不同.用先浸Pt后没Cu法制备的Pt-Cu-Al_2O_3催化剂,发生电子由Cu向Pt转移的过程.从而使催化剂对苯加氢反应的固有催化活性发生变化.这表明Cu在催化剂中起了电子配位体效应.用先浸Cu后浸Pt法或用Pt、Cu共浸法制备的Pt-Cu-Al_2O_3,Cu主要起了稀释Al_2O_3上的Pt的作用.即Cu主要是起了集团效应.     

溅射气体中氩气含量对Y1Ba2Cu3O7-δ薄膜结构和Tc的影响

采用倒筒直流磁控溅射系统在不同溅射气体组分下(氩氧比不同)原位沉积Y1Ba2Cu2O7-δ(YBCO)薄膜.样品的XRD分析发现在Ar含量过高和过低的溅射气氛下沉积的薄膜存在极少量的BaCuO2第二相, 同时显示薄膜的c轴长度, (006), (007)对(005)峰强度比随着溅射气体中Ar含量的变化而发生改变.通过薄膜超导零电阻温度检测发现, YBCO薄膜的超导零电阻温度Tc随之发生改变.这说明在磁控溅射沉积YBCO薄膜过程中, 溅射气体中Ar气含量影响薄膜各元素的化学计量比, Ar含量过高和过低导致沉积YBCO薄膜晶体结构发生畸变, 恶化超导电性.     

YBa2Cu3O7—y超导体中氧的非化学计量和缺陷平衡

本文提出了一种直接合成热重法,在空气中测定了室温下YBa_2Cu_2O_(7-y)超导体分子式中的y值为0.234±0.005。研究了不同温度下氧空位浓度的变化,求得氧空位形成焓为:ΔH_(f(o))=0.43eV(正交晶系);ΔH_(f(t))=0.24eV(四方晶系)。从两种晶系的氧空位浓度与温度的关系推出了晶型转变温度约为670℃左右。     

YBa2Cu3O7—x超导化合物在加热过程中相转变的高压电镜原位观察

对YBa_2Cu_3O_(7-x)超导化合物在加热过程中的相转变进行了高压电镜原位观察,并做了在空气中的X射线衍射分析和真空处理样品的X射线衍射物相分析。结果表明,在真空环境下,相变温度与氧含量有关,一般比在空气中低100～120℃。在320～350℃,孪晶带开始消失,在样品表面出现一些Cu_2O黑斑,并开始由正交结构YBa_2Cu_3O_(7-x)向正交结构Y_2BaCuO_5化合物转变,在500℃左右相转变结束。在冷却过程中未发现相转变。     

Ba－K－Bi－O超导体的化学稳定性

Ba-K-Bi-O (BKBO)超导体的导电性和超导性各向同性,相干长度长,制备温度低,因此它有良好的应用前景.但在BKBO超导器件走向实用化时,还必须了解它在环境介质中的化学稳定性,以便采取相应的保护措施.本文目的就是研究BKBO在各种介质中的稳定性及其作用机理.用电化学法在BKBO膜上制成了聚毗咯((PPy)和聚唾吩((PTh)膜,为BKBO超导器件的保护提供了新思路.     

自制氢化松香主要化学组成的GC-MS法测定

利用自行改进的DEAE－Sephadex离子交换色谱从以玉米松香为原料制备的氢化松香中分离出主要化学组成部分－酸性部分，然后采用DB－5毛细管柱和GC－MS技术对酸性部分进行定性和相对含量测定；共鉴定出6种二氢枞酸型树脂酸，4种二氢海松酸／异海松酸型树脂酸，1种四氢枞酸型树脂酸，2种四氢海松酸／异海松酸型树脂酸；其主要成分为13－二氢枞酸、8－二氢枞酸、13β－7－二氢枞酸、8α，13β－四氢枞酸及8（14）－二氢海松酸等。     

数据校正法与条件滴定度法提高络合滴定准确度

对于1gK＇_(My)C_M或1gK＇_(MY)C_M -1gK＇_(NY)C_N较小的络合滴定,可以使用单一参比溶液,使全部试样的pMeq均大于或小于该参比溶液的PM值,并使用数据校正法或条件滴定度法校正结果。实验证明,即使1gK＇_(MY)C_M或1gK＇_(MY)C_M -1gK＇_(NY)C_N小至4,仍能得精确结果。     

珍珠片剂中钙含量的测定

采用络滴定法对复方珍珠片剂中的钙含量进行了测定,相对标准偏差０．０２％,回收率９９．８％,方法简便易行,重现性好。     

Thermogravimetric study of the nonstoichiometric regions in the Y-Ba-Cu-O system

The paper presents the results of studies on thermal reduction and oxidation of the nonstoichiometric phases from the Y-Ba-Cu-O in air.The thermogravimetric (TG, DTA) experiments were performed in air in order to establish the ranges of stoichiometry and temperature of oxidation and reduction of YBa₂Cu₃O_x, YBa₄Cu₃O_x, YBa₅Cu₂O_x and Y₃Ba₈CusO_x.It has been found, that at 950°C in air there are four oxygen deficient ternary cuprates: YBa₂Cu₃O_6.02, YBa₄Cu₃O_8.01, YBa₅Cu₂O_8.35, Y₃Ba₈Cu₅O_16.45 and stoichiometric Y₂BaCuO₅. When these nonstoichiometric cuprates are cooled slowly to room temperature in air they oxidize to the following compositions: YBa₂Cu₃O_6.98, YBa₄Cu₃O_8.97, Y₃Ba₈Cu₅O₁₈ and YBa₅Cu₂O_8.97.This work has been supported by the CPBR 6.6.64 research programme.     

氟-铁恒电位配位滴定法测定铁离子研究

以氟离子溶液作滴定剂,氟离子选择性电极作指示电极,在pH=1.5的条件下,对恒电位配位滴定法测定铁离子进行了研究。对pH=1.5的条件下使用氟离子选择性电极的可行性,氟-铁的反应速率及电极的响应速率进行了讨论。     

用电位滴定法测定配合物的组成

本文提出了一种用电位滴定法来测定配合物真正组成的数学模型，只要有两组Ｅ～Ｖ数据即可直接计算出结果，方法简便快速，应用面也较广。     

非平衡态-恒电位配位滴定法同时测定铁和铝

以氟离子溶液作滴定剂，氟离子选择性电极作指示电极，在氟-铝反应没有达到平衡条件下通过恒电位配位滴定法同时测定了铁和铝。控制溶液的pH值为1．5，温度为25℃，硝酸钠离子强度调节剂浓度为0．1mol／L，反应时间为60s。在氟-铁反应达到平衡，但在氟-铝反应没有达到平衡的条件下，采集滴定数据。根据非平衡条件下，响应值的重现性，利用最小二乘法求出常数kFe、kAl及k0，进而计算出铁和铝的浓度。     

电化学抑制偶联化学再生式离子色谱抑制器

提出了一种电化学抑制偶联化学再生式的高性能离子色谱抑制柱，用0．125－0．25mol/L磷酸作为阴离子色谱电化学抑制柱的电解液，电解液的废液经H^ 型离子树脂柱交换后，在线循环使用；抑制柱结合了电化学抑制和化学再生的优点，电解液的利用效率高，抑制柱基本实现无时限地连续工作，性能稳定，抑制效率为99．5％，装配于离子色谱仪检测阴离子，被测离子的峰高及保留时间的重复性的相对标准偏差均小于1．8％。