单分散聚丙烯酸丁酯-二氧化硅核壳粒子的制备

近年来,有机-无机核壳材料因其具有可调的光、电、磁等特性而备受关注．无机物外壳可以增强粒子的热力学稳定性、机械强度和抗拉性能．高分子乳胶粒内核具有弹性,且易成膜,外部包覆无机物的乳胶粒可结合两者特性并产生协同效应．     

电穿孔法在量子点标记细胞中的应用

量子点是一种新兴的荧光标记物,它具有发射峰窄而对称且重叠小、发射波长可调、无光褪色现象以及生物相容性好等优点。可进行生物活体及细胞的标记和检测,用量子点标记细胞的方法目前已有较多报道,其中以利用细胞内吞作用的居多,但这些方法需要在量子点上连接具有穿膜功能的生物试剂,而这又可能导致量子点的聚集以及荧光强度的下降乃至消失,     

L-Cys/MPA共修饰CdTe量子点:制备、表征及其在细胞标记中的应用

以L-半胱氨酸(L-Cys)和巯基丙酸(MPA)为共修饰剂在水相中快速合成高质量CdTe量子点.通过紫外-可见分光光谱、荧光光谱、荧光寿命衰减曲线、透射电子显微图片、XRD图谱等相关方法对产物进行表征.调节L-Cys和MPA的摩尔比,对CdTe量子点的生长速率和光学特性有明显影响.结果证实:与单一修饰剂L-Cys或MPA相比,L-Cys/MPA共修饰CdTe量子点具有较快的荧光发射峰红移速率,且其粒径分布均一、稳定性强.50L-CdTe(L-Cys与MPA摩尔比为50%)的荧光量子产率达到66.4%,75L-CdTe(L-Cys与MPA摩尔比为75%)的荧光寿命为46.8 ns.细胞毒性实验证明75L-CdTe量子点对SiHa细胞毒性较小,细胞存活率为75%~95%.进一步将其用于标记细胞,表明75L-CdTe量子点能有效地对SiHa细胞进行荧光标记.L-Cys/MPA共修饰CdTe量子点具有良好的荧光特性和生物相容性,在生物医药领域具有重要的应用价值.     

CdTe/CdS核壳量子点与蛋白质荧光标记

利用连续离子层吸附技术合成了水溶性的CdTe／CdS核壳量子点．通过CdS壳层的包覆,量子点的量子效率由原来的15％（裸核）提高到38％（核壳）,这种核壳结构量子点的化学和光学性质具有更好的稳定性,可以用于生物标记．本文采取共价连接与静电吸附两种方法,实现了量子点的生物标记,电泳技术已证明,应用这种量子点成功地实现了对蛋白质分子的生物标记．通过对量子点与蛋白质偶联前后的荧光光谱分析,发现量子点与蛋白质作用后荧光增强是由于蛋白质对量子点进行了表面修饰,从而降低了表面缺陷引起的非辐射跃迁几率所致．通过共价连接量子点的荧光峰位红移,主要是由于偶极-偶极相互作用引起的;量子点与蛋白质静电吸附作用引起的荧光峰位蓝移主要起因于量子点表面电荷量的降低．     

二氧化硅/聚苯乙烯单分散性核/壳复合球的制备

采用无皂乳液聚合包覆 ,制备了二氧化硅 聚苯乙烯单分散核 壳 (SiO2 PS)复合颗粒 ,包覆层厚度达到 10 0nm .选择 80～ 2 5 0nm二氧化硅粒径作为核颗粒 .为提高包覆效率 ,二氧化硅颗粒先用偶联剂甲基丙烯酰 (3 三甲氧基硅烷 )丙酯 (MPS)进行不同程度的表面改性 .控制MPS的结合率和单体的初始浓度可提高包覆效率 ,同时得到了单分散性复合颗粒 ,用透射电镜 (TEM)观察复合粒子的核 壳形态 .用动态光散射法 (DLS)测量表明所得复合颗粒具有单分散性 .     

核-壳结构CdSe/ZnS量子点的制备、硫醇修饰及其光学性能

采用高温有机相包覆技术制备了CdSe/ZnS核壳结构量子点材料,考察了包覆量对量子点材料的光学性能的影响,研究了含脂肪链和芳香基的双硫醇分子1,4-苯二甲硫醇和1,8-辛二硫醇对于具有核-壳结构的CdSe/ZnS量子点材料的修饰作用,考察了修饰作用对于量子点的量子效率和荧光强度等光学性能的影响.实验结果表明:随着硫化锌包覆量的增加,量子点的量子效率及其荧光发射强度明显提高;硫醇的修饰能显著增强量子点的发光强度,随着硫醇浓度的增加,其发光性能增强,但是达到一定程度后,光学性能基本不随硫醇浓度的变化而变化.根据固体核磁共振等实验结果推测:硫醇分子可能部分替代了量子点体系中的正三辛基氧膦配体,稳定了量子点体系,对量子点起修饰保护作用,从而提高了量子点的光学性能.     

阳离子交换法制备稳定的近红外区核/壳型PbS/CdS量子点

硫化铅量子点(PbS QDs)的光氧化稳定性差是其应用于太阳能电池等领域的主要限制因素之一. 采用阳离子交换法在合成的PbS量子点表面包裹一层具有更稳定、更大禁带宽度的硫化镉(CdS)壳层, 制备出稳定的核/壳型PbS/CdS量子点; 同时, 研究了反应温度和反应时间对阳离子交换过程的影响规律. 通过透射电子显微镜和高分辨透射电子显微镜(TEM/HRTEM)、X射线衍射仪(XRD)、吸收光谱和荧光光谱考察了所制备PbS/CdS量子点的结构、光学特性和光氧化稳定性．结果表明: 阳离子交换过程中, 离子交换反应程度有限、仅发生在量子点的表面层, 但极薄的CdS壳层已能有效钝化PbS量子点的表面缺陷、显著提高其光氧化稳定性.     

载有量子点的介孔二氧化硅微球的制备与性能研究

采用自组装方法制备了一种磁核/介孔二氧化硅壳的微球, 调节体系中C₁₈TMS的加入量可控制介孔硅球的比表面积; 并通过化学修饰的方法对介孔微球表面进行巯基功能化修饰. 利用巯基与量子点之间的相互作用可将一定尺寸的量子点吸附于介孔二氧化硅球的孔中, 令介孔微球具有荧光效应; 同时可以利用吸附不同粒径的量子点的荧光光谱对介孔二氧化硅微球孔径的大小进行近似考察.     

硅量子点支撑钯纳米粒子的可控制备

采用微乳法制备烯丙胺修饰的硅量子点(Si QDs),通过紫外-可见吸收光谱、荧光光谱和红外光谱对其光学性能进行了表征,通过透射电镜(TEM)对其形貌进行了表征,测得其荧光量子产率为10.06%,荧光寿命τ1=3.1982ns,τ2=12.4527ns。依据Si QDs的光学性质,制备了Si QDs支撑Pd纳米粒子材料(Si QDs/Pd)。通过量子点的浓度实现了Pd纳米粒子形貌和尺寸的有效控制。结果表明制备的Pd纳米材料具有较好的分散性,在有机催化和能源转化领域具有潜在的应用价值。     

CdS量子点的制备及细胞膜初步荧光标记

以巯基乙酸为稳定剂,通过控制反应温度、反应时间及pH值,在水相中合成了稳定的受激发出紫光、蓝光、绿光、黄光和红光的CdS量子点;通过紫外可见吸收光谱、荧光光谱和X射线衍射谱(XRD)对产物的光学性能和晶体结构进行了表征,结果表明所合成的CdS量子点分散性较好,量子产率为8%,为立方晶型,粒径约1 nm;利用荧光倒置显微镜观察了量子点在洋葱内表皮细胞膜上聚集及受激发射荧光行为,实现细胞膜初步标记.     

荧光光谱法研究纳米二氧化钛光催化降解核壳型CdSe/ZnS量子点

在光诱导条件下,利用纳米二氧化钛(P25)对荧光物质核壳型CdSe/ZnS量子点进行光催化降解实验,通过荧光光谱法与传统分光光度法对比研究,测定降解液的吸光度来进行分析与评价降解率,从而判断降解程度和效率.光催化降解结果表明:对荧光物质CdSe/ZnS量子点的荧光淬灭程度(F/F0)与反应时间(t)呈线性关系,符合CdSe/ZnS量子点光催化降解动力学拟合方程,证明了荧光光谱法与传统吸光光度检测结果的一致性.建立了一种高效灵敏检测光催化降解荧光物质方法,有助于分析荧光物质的光催化降解机理,为光催化降解其它荧光物质的相关研究提供参考.     

Preparation of Highly Luminescent CdTe/CdS Core/Shell Quantum Dots

A good balance: Oil‐soluble CdTe/CdS core/shell quantum dots (QDs) that emit in the visible and near‐infrared spectral regions with quantum yields up to 92 % (see figure) are prepared by balancing the coordinating capacity and the activation effect of selected surfactants.

     

SiO2/聚甲基丙烯酸叔丁酯核壳复合微粒的制备与表征

以甲基丙烯酸-3-(三甲氧基硅基)丙酯(MPS)修饰的SiO2胶体粒子为种子,甲基丙烯酸叔丁酯(tBMA)为单体、十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化剂,采用种子乳液聚合法制备了SiO2/聚甲基丙烯酸叔丁酯的核壳复合微粒。微粒经水解后形成具有pH敏感性的无机/有机复合微粒。研究了影响核壳复合微粒形态结构的因素,结果发现,控制SiO2种子乳液的质量分数在1.5%～2%,可避免聚合过程中生成纯聚甲基丙烯酸叔丁酯乳胶粒子;反应体系中乳化剂SDS的用量超过质量分数0.3%时,易形成纯聚合物乳胶粒子;SDS用量低于质量分数0.15%时,生成的核壳复合微粒易产生团聚;单体和交联剂用量升高,核壳复合微粒的壳层厚度增加,用量过高会导致核壳复合微粒出现团聚现象,并且有纯聚合物乳胶粒子生成。采用TEM、NMR和FTIR及接触角测试技术分析结果表明,复合微粒是由SiO和聚甲基丙烯酸叔丁酯组成的核壳结构微粒。     

氨基酸对CdTe量子点荧光性质的影响

以巯基乙酸为稳定剂, 制备了水溶性碲化镉(CdTe)量子点(QDs), 分别考察了pH值和几种氨基酸对CdTe-QDs紫外吸收和荧光的影响. 结果表明, 在不同pH值下, 丙氨酸、丝氨酸、半胱氨酸对CdTe-QDs的荧光有不同的影响, 丙氨酸、丝氨酸使CdTe-QDs荧光发生猝灭现象, 而半胱氨酸在碱性范围内则使CdTe-QDs的荧光明显增强, 说明氨基酸对量子点存在不同的作用机制.     

量子点双标记的Fe3O4@Au磁性纳米DNA电致发光型传感器

合成了Fe3O4@Au磁性纳米粒子,并根据单链寡聚核苷酸(ss-DNA)杂交原理,利用量子点电化学发光,构建了DNA电化学传感器.在磁控玻碳电极(MCGCE)表面,将5′-SH-ssDNA捕获探针自组装在Fe3O4@Au磁性纳米粒子上,然后与目标DNA互补的一端杂交形成dsDNA,再与双标记了量子点的5′-NH2-ssDNA-NH2-3′信号探针杂交形成三明治杂交的DNA.应用循环伏安法对DNA的固定与杂交进行了表征.目标DNA浓度在1.0×10-13～1.0×10-11 mol/L范围与其响应的ECL信号呈线性关系,检出限为1.8×10-14mol/L.由于采用量子点双标记法,检测的灵敏度显著提高.     

液-液界面制备近红外荧光Ag_2S量子点

利用液-液界面反应体系,使分别溶解在油相中的银前体和水相中的硫前体在液滴界面发生反应,在室温条件下成功制备出近红外荧光Ag_2S量子点。采用透射电子显微镜(TEM)、X-射线衍射光谱(XRD)、傅立叶变换红外(FT-IR)光谱和荧光光谱等对产物进行了表征。结果表明,此方法成功制得了粒径较均一的Ag_2S量子点,纯化后经加热熟化处理其量子产率可达2.68%。另外实验发现,通过改变投料比即可实现Ag_2S量子点的粒径控制及荧光发射峰波长调控(1 170nm至1 279nm)。     

室温水相合成CdTe/CdS核/壳结构量子点

开发了一种以聚乙烯吡咯烷酮为分散剂和稳定剂经条件温和的室温水相合成光谱可调的水溶性CdTe/CdS核/壳结构量子点的方法:向新鲜制备的CdTe量子点溶液中加入硫源,继续反应即可生成CdS壳层,通过控制硫源的浓度即可控制CdS壳层厚度,从而调节光谱性质和增强稳定性.采用XRD、TEM、HRTEM、荧光光谱以及紫外-可见光...     

CdS量子点的一步法合成及量子产率

以油酸为配体,十八烯为溶剂,采用一步法合成了CdS量子点,研究了反应温度、反应时间和Cd/S的摩尔比对量子点光谱性能的影响.X射线衍射(XRD)和高分辨透射电镜(HRTEM)测试结果表明,所获得的CdS量子点为立方闪锌矿结构,且尺寸分布均一,结晶度高,其较强的带边发光、尖锐的紫外吸收峰以及狭窄的荧光发射峰进一步表明量子...     

Synthesis of Multifunctional Mn‐Doped CdTe/ZnS Core/Shell Quantum Dots

The synthesis of a novel water‐soluble Mn‐doped CdTe/ZnS core‐shell quantum dots using a proposed ultrasonic assistant method and 3‐mercaptopropionic acid (MPA) as stabilizer is descried. To obtain a high luminescent intensity, post‐preparative treatments, including the pH value, reaction temperature, reflux time and atmosphere, have been investigated. For an excellent fluorescence of Mn‐doped CdTe/ZnS, the optimal conditions were pH 11, reflux temperature 100°C and reflux time 3 h under N₂ atmosphere. While for phosphorescent Mn‐doped CdTe/ZnS QDs, the synthesis at pH 11, reflux temperature 100°C and reflux time 3 h under air atmosphere gave the best strong phosphorescence. The characterizations of Mn‐doped CdTe/ZnS QDs were also identified using AFM, IR, powder XRD and thermogravimetric analysis. The data indicated that the photochemical stability and the photoluminescence of CdTe QDs are greatly enhanced by the outer inorganic ZnS shell, and the doping Mn²⁺ ions in the as‐prepared quantum dots contribute to strong luminescence. The strong luminescence of Mn‐doped CdTe/ZnS QDs reflected that Mn ions act as recombination centers for the excited electron‐hole pairs, attributing to the transition from the triplet state (⁴T₁) to the ground state (⁶A₁) of the Mn²⁺ ions. All the experiments demonstrated that the surface states played important roles in the optical properties of Mn‐doped CdTe/ZnS core‐shell quantum dots.     

新型低毒AgInS2量子点的制备和表征以及对肿瘤细胞的成像

在水相中快速合成AgInS2( AIS)量子点,并对其紫外-可见吸收光谱及荧光发射光谱进行了表征,通过电感耦合等离子体发射光谱仪分析了其元素组成,采用高分辨透射电镜观察其形貌与分布,并验证了它相对于传统的CdTe量子点在光稳定性和细胞毒性方面的优势。在AgInS2表面连接了叶酸实现了对肿瘤细胞的靶向成像。