核苷研究4: 3-甲硫基-7-氧代吡唑并(5, 4-e)-1, 2, 4-三嗪核苷合成研究

对3-甲硫基-7-氧代吡唑并(5, 4-e)-1, 2, 4-三嗪的成苷反应进行了研究。当保护基为乙酰基时, 生成的核苷β-体为主产物。当保护基为苯甲酰基时全部是β-体。端位构型用1H NMR确定。在五元环中, 顺位质子比反位质子裂分常数大。     

5-四氢呋喃基呋喃的合成

六碳醛糖与1,3-双桐或β-酮酸酯在氯化锌存在下缩合, 再经酸性条件下环化生成50-60%得率的5-四氢呋喃基呋喃类化合物。     

金果榄化学成分的研究 I: 新呋喃三萜苷-金果榄苷的结构

从金果榄中分离得到十余种化学成分, 鉴定了其中一个新的配糖体, 经鉴定为呋喃二萜苷—金果榄苷(异非洲防己苦素4-β-D-葡萄糖苷), 还鉴定了异非洲防己苦素和药根碱等化合物.     

1-芳氨基乙酰基-4-芳乙酰基氨基硫脲的合成

利用超声波辐射与相转移催化联用技术合成了10个新的1-芳氨基乙酰基-4-芳 乙酰基氨基硫脲化合物，这种合成方法具有反应条件温和、反应时间较短、产率较 高等优点．新化合物的结构利用IR，～1H NMR，～(13)C NMR和元素分析进行了表 征．     

糖苷键水解过渡态的模拟-2-(对甲氧苯基)-亚氨基哌啶的合成和晶体结构

由戊内酰胺和三氯氧磷, 对甲氧苯胺一步反应合成了2-(对甲氧苯基)-亚胺基哌啶, 并对所得化合物进行IR, UV, ^1H NMR, ^1^3C NMR和X-ray表征。X-ray结果显示含N的六元环是一个半椅式构型, N1, C8, C9, N2, C12基本上在同一平面, N2, C8, N1, C5存在共振结构, 在弱酸体系中其半椅式构型和电荷分布与不稳定的过渡态相类似。     

1-甲氧基-3,5-二-O-苄基-β-D-呋喃型核糖苷-2-酮糖的合成

1-甲氧基-3,5-二-O-苄基-β-D-呋喃型核糖苷-2-酮糖是重要的医药中间体.以廉价D-木糖为起始原料,经过9步反应,合成了1-甲氧基-3,5-二-O-苄基-β-D-呋喃型核糖苷-2-酮糖;中间产物不需柱层析分离提纯,可以直接用于下一步反应;各步产物的结构均经核磁共振氢谱和质谱分析确认.     

2-芳酰氨基-5-(5-苄基四唑-2-亚甲基)-1,3,4-噻二唑的合成

1,3,4噻二唑环类衍生物具有抗菌,杀虫,除草,调节植物生长,消炎止疼等广泛的生理活性。本文在浓硫酸催化下将1-(5-苄基四唑-2-乙酰基)-4-芳酰基氨基硫脲(1)环化为2-芳酰氨基-5-(5-芳基四唑-2-亚甲基-1,3,4-噻二(2)。2 的结构经元素分析、红外、核磁振波谱以及质谱方法确定。     

5-芳酰氨基-2-苯基-2H-1, 2, 4-噻二唑-3-酮的合成

用1-芳酰基-5-苯基-2-硫代双脲与溴进行氧化成环反应制备了九个新的5-芳酰氨基-2-苯基-2H-1, 2, 4-噻二唑-3-酮, 相应的1-芳酰基-5-苯基-2-硫代双脲可以通过苯基脲与酰基异硫氰酸酯加成制得。     

1-β-D-呋喃核糖基-1,2,4-三唑-3-酰胺铂(II)配合物的合成

在缓冲液中，利用1-β-D-呋喃核糖基-1，2，4-三唑-3-酰胺(ribavirin)和1- （2'-脱氧-β-D-呋喃核糖基）-1，2，4-三唑-3-酰胺(deoxyribavirin)作为配体 ，分别与cis-[Pt(DMSO)_2Cl_2]或K[Pt(DMSO)Cl_3]进行配位反应，得到了高产率 的[Pt-(N~4,N~7-ribavirin)(DMSO)Cl] (1)和[Pt(N~4,N~7-deoxyribavirin) (DMSO)Cl] (2)两种配合物。1-（2'-脱氧-β-D呋喃核糖基）-1，2，4-三唑-3-酰 胺的合成是由1-β-D-呋喃核糖基-1，2，4-三唑-3-酰胺与1，3-二氯-1，1，3，3- 四异丙基二硅氧烷保护，在1-甲基咪唑存在下与硫代苯氧基碳酰氯反应，再用tri- n-butyltin hydride和AIBN还原，四丁基氟化铵的四氢呋喃溶液脱去保护基四步反 应完成的。     

1-β-D-呋喃核糖基-1,2,4-三唑-3-酰胺铂(II)配合物的合成

在缓冲液中，利用1-β-D-呋喃核糖基-1，2，4-三唑-3-酰胺(ribavirin)和1- （2'-脱氧-β-D-呋喃核糖基）-1，2，4-三唑-3-酰胺(deoxyribavirin)作为配体 ，分别与cis-[Pt(DMSO)_2Cl_2]或K[Pt(DMSO)Cl_3]进行配位反应，得到了高产率 的[Pt-(N~4,N~7-ribavirin)(DMSO)Cl] (1)和[Pt(N~4,N~7-deoxyribavirin) (DMSO)Cl] (2)两种配合物。1-（2'-脱氧-β-D呋喃核糖基）-1，2，4-三唑-3-酰 胺的合成是由1-β-D-呋喃核糖基-1，2，4-三唑-3-酰胺与1，3-二氯-1，1，3，3- 四异丙基二硅氧烷保护，在1-甲基咪唑存在下与硫代苯氧基碳酰氯反应，再用tri- n-butyltin hydride和AIBN还原，四丁基氟化铵的四氢呋喃溶液脱去保护基四步反 应完成的。     

无溶剂条件下5-亚烃基硫代巴比妥酸的合成

在无溶液和催化剂条件下，采用室温研磨、加热和微波辐射的方法，由芳香醛 和硫代巴比妥酸经Knoevenagel固相缩合反应高效率地制备了5-亚烃基硫代巴比妥 酸，产物结构经~1H NMR，~(13)C NMR和IR确证。     

PTC法合成5-芳基-2-呋喃甲酸四乙酰葡萄糖酯

采用PTC法合成了4个5-芳基-2-呋喃甲酸四乙酰葡萄糖酯,通过元素分析、IR、^1^HNMR及MS确证了糖酯的结构,并试验了所合成的糖酯的杀菌活性。通过对糖酯化合物的^1HNMR谱图中糖环碳1位质子的化学位移及偶合常数分析,结合IR谱图中糖环C1-H的弯曲振动吸收,确证它们均为β型异构体。     

核苷类似物5-杂环取代或1,5-二杂环取代-1-α/β-D-5脱氧呋喃核糖的合成

核糖在酸的作用下于甲醇中闭环得到呋喃核糖甲苷,将其2,3-二羟基形成异亚丙基后,与对甲苯磺酰氯作用生成5-O-对甲苯磺酰基-2,3-O-异亚丙基-1-α/β-D-呋喃核糖甲苷,最后与取代哌嗪或吗啉反应,再在酸的作用下除去2,3-保护基,得到5-脱氧-5-杂环取代-1-α/β-D-呋喃核糖甲苷.它们的结构经~1H NMR和MS确证.     

一叶秋碱全合成的研究-中间体α-羟酮的合成

α-羟酮是中枢神经药物叶 碱 合中的重要中间体。本文以不同路线合成了α羟酮, 并通过与天然降解物进行光谱对照确定了结构。     

4,5-四硫富瓦烯-双(2,3,6,7-二苯基-氮杂环庚烷-1-氧化物)的合成

为了发展转变点温度(Tc)高的有机磁性分子,设计合成了4,5-四硫富瓦烯－双(2,3,6,7-二苯基-氮杂环庚烷-1-氧化物)。反应混合物均经硅胶柱和设备HPLC分离和纯化,产物的结构由MS、^1^HNMR、^1^3CNMR等确定。     

2, 5-二[2'-(4'-氯代苯氧乙酸)基]-1, 3, 4-噻二唑的合成

通过对称双酰肼与P2S5的缩合反应合成2, 5-二-羟苯基-1, 3, 4-噻二唑。并由此制备了2, 5-二[2'-(4'-氯代苯氧乙酸)基]-1, 3, 4-噻二唑及其相关化合物, 同时测定了它们的生物活性。     

3－苄基－6－（1－氨基烃基）－1，2，4－三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑的合成与波谱表征

3－苄基－4－氨基－5－巯基－1，2，4－三唑与氨基酸在三氯氧磷存在下反应 ，合成3－苄基－6－（1－氨基烃基）－1，2，4－三唑并[3,4-b]－1，3，4－噻二 唑，其结构经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、碳谱、质谱等确证。这是稠杂 环接氨基酸残基的首次报道。     

微波促进Wittig-Michael串级反应立体专一性合成ω-氨基-β-D-呋喃核糖酸衍生物

以D-核糖为原料,在微波促进下,利用2,3-O-异丙叉基-D-核糖2与叶立德3(Ph3P CHCOOEt)的Wittig反应和Michael加成,立体专一性地合成了β-D-呋喃核糖酸酯类化合物,再经叠氮化及还原反应,得到ω-氨基-β-D-呋喃核糖酸衍生物.在微波辐射下,该Wittig-Michael串级反应的效率得到显著提高,反应时间由12 h缩短为10 min,收率达到91%.反应具有非常好的β-立体选择性,在碱性条件下处理后,α-异构体可转变成热力学稳定的β-异构体,从而得到单一的β-异构体.计算结果表明,β-异构体4b比α-异构体4a具有更高的热力学稳定性.     

手性3-溴-2(5H)-呋喃酮的合成及其串联的不对称Michael加成 反应的研究

研究了新的手性试剂,5-(l-孟氧基)-3-溴-呋喃酮(5a)的合成及其与亲核性醇发生的串联不对称双Michael加成/分子内亲取代反应。通过此反应,一举生成了四个新的手性中心,得到了一般方法难以合成的含有多个手性中心的丁内酯并螺－环丙烷类化合物8a～8d。详细报道了8a～8d的合成方法以及它们的[α]、IR、UV、^1^HNMR、^13^CNMR、MS、元素分析等结构分析数据。此不对称双Michael加成/分子内亲核取代反应可以为某些新的光学活性螺－环内丙烷类化合物以及某些复杂结构的分子提供合成策略。     

3-(D-葡萄糖-1-基)-6-芳基-7H-1，2，4-三唑并[3，4-b][1，3，4]噻二嗪类化合物的合成及波谱研究

ω-溴代芳香基乙酮与3-(D-葡萄糖-1-基)-4-氨基-5-巯基-1，2，4-三唑反应 合成了一系列新颖的3-(D-葡萄糖-1-基)-6-芳基-7H-1，2，4三唑并[3，4-b[1，3 ，4]噻二嗪．用元素分析，IR，NMR，MS对其结构进行了表征，研究了其NMR波谱特 征，并以^1H-^1H COSY，^13C-^1H COSY，COLOC二维NMR技术对其^1H NMR，^13C NMR的谱峰进行了全归属