Thermal behaviour of citric acid and isomeric aconitic acids

Thermal decomposition of citric acid, trans- and cis-aconitic acid has been studied using the TG-MS, TG-FTIR and DSC techniques. The measurements were carried out in an argon atmosphere over a temperature range of 293–673 K. The influence of the acid structures and configurational geometry on stability of the transition products and pathways of thermal transformations of the studied compounds studied is discussed.     

Microdetermination of ascorbic acid and tryptophan by colorimetry

Summary Ascorbic acid reacts with 2,3,5-triphenyltetrazolium chloride in alkaline medium giving pink color having 5g/ml as visual limit of identification. This color reaction has been utilized for the colorinietric determination of ascorbic acid from pharmaceutical preparations in minute quantities. The maximum tolerable amount of other vitamins, sugars and organic compounds during determination of ascorbic acid is reported.Tryptophan reacts with hexamine to give yellow color having 5g/ml as limit of identification. The color reaction provides the basis of a new method for colorimetric determination of tryptophan. The maximum tolerable amount of various amino acids and vitamins is reported. The mechanism of the color reaction is not clear.

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Zusammenfassung Ascorbinsäure reagiert mit 2,3,5-Triphenyrtetrazoliumchlorid in alkalischem Milieu unter Rosafärbung. Erfassungsgrenze: 5g/ml. Diese Farbreaktion wurde zur kolorimetrischen Bestimmung kleiner Mengen Ascorbinsäure in pharmazeutischen Präparaten verwendet. Die tolerierbare Höchstmenge an anderen Vitaminen, Zuckern und organischen Verbindungen wurde angegeben. Tryptophan reagiert mit Hexamin unter Gelbfärbung. Erfassungsgrenze: 5g/ml. Die Farbreaktion dient als neue Methode zur kolorimetrischen Tryptophanbestimmung. Die nicht störenden Höchstmengen an anderen Aminosäuren und Vitaminen sind angegeben. Der Reaktionsmechanismus ist nicht geklärt.

     

Microdetermination of alkoxyl groups in sulfonic acid esters

Summary It was shown that the developed modification of the Zeisel-Vieböck method can be used for the microdetermination of the alkoxyl groups present in sulfonic acid esters. A mixture of potassium iodide and orthophosphoric acid is used to decompose the alkoxy compound.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimisheskaya, No. 7, pp. 1288–1289, July, 1965     

Microdetermination of ascorbic acid using bromine monochloride in water-acetic acid medium

A micromethod for the determination of ascorbic acid has been developed. A 2–10 mg sample dissolved in glacial acetic acid is reacted with a known excess of bromine monochloride at ice-bath temperature, and the excess reagent is back-titrated iodometrically. The maximum deviation in the results is ± 1.5%.     

Microdetermination of indoles with N-bromoacetamide in acetic acid medium

Summary A titrimetric method for the microdetermination of indole and its derivatives withN-bromoacetamide is described. It has been observed thatN-bromoacetamide brominates the compound containing indole nucleus in the presence of acetic acid. The usual reaction time is 15 minutes and the reaction is carried out at room temperature. The relative errors are less than ±1.5% at the mg level.

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Zusammenfassung Die maßanalytische Bestimmung von Indol und seinen Derivaten mitN-Bromacetamid wurde beschrieben. Dieses Reagens bromiert in Gegenwart von Essigsäure indolhältige Verbindungen innerhalb 15 min bei Zimmertemperatur. Der rel. Fehler ist geringer als ±1,5%.

     

Microdetermination ofp-aminophenol

Summary A colorimetric method for the miorodetermination ofp-aminophenol based on indophenol dye formation is described. The conditions for its determination in the presence of theo- andm-isomers are given.

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Zusammenfassung Eine kolorimetrische Methode für die Mikrobestimmung von p-Aminophenol, die auf der Bildung eines Indophenolfarbstoffs beruht, wurde beschrieben. Die Bedingungen für die Bestimmung in Anwesenheit der Ortho- und Meta-Isomeren wurden angegeben.

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Résumé On décrit une méthode colorimétrique pour le microdosage dep-amino-phénole, basée sur la formation d'un colorant indophénolique. On donne les conditions du dosage en présence des isomères ortho et méta.

     

Microdetermination of Cyanide

Abstract

A volumetric procedure is described for the micro-determination of cyanide. Small amounts of cyanide can be estimated even in presence of chloride if it is present in the electrolytic bath. N-Bromosuccinimide (NBS) is used to quantitatively oxidized cyanide to cyanate. The end point is reached when the rose red color of the bordeaux red is changed to distinct yellow. From 1–6 mg. of cyanide were analyzed with an average relative standard deviation of about 0.66%.     

Microdetermination of Xanthates

Summary A rapid, convenient and accurate method for the determination of xanthates has been developed. N-bromosuccinimide has been used to displace iodine from potassium iodide which in turn oxidizes xanthate to dixanthogen. The p_H 4 is optimum for the determination. The maximum relative standard deviation is 6% in the case of ethyl potassium xanthate when a 0.5 mg sample was taken.

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Zusammenfassung Ein genaues Verfahren zur raschen Bestimmung von Xanthat wurde entwickelt. N-Bromsuccinimid dient zur Freisetzung von Jod aus KJ; Jod oxydiert Xanthat zu Dixanthogen. Das optimale p_H für die Bestimmung ist 4. Die größte relative Standardabweichung ist 6% bei einer Einwaage von 0,5 mg Kaliumäthylxanthat.

     

Microdetermination of radiocaesium

Summary A method has been worked out for measurement of¹³⁷Cs in environmental (vegetal or zoological) samples. To the solution obtained from the sample after pre-ignition, ignition and acidic dis-solution, enough KCl is added to saturate it. Hexachloroplatinate(IV) reagent is then added in substoichiometric amount. The caesium hexachloroplatinate precipitate is filtered off, and its mass andgb-activity are measured. From the experimental data the concentration of radioactive¹³⁷Cs can be evaluated. The method is based on the finding that the radioactive yield, corrected for the chemical yield, is constant (88%) and independent of KCl concentration if the precipitation is carried out from solutions of high KCl concentration with a substoichiometric amount of hexachloroplatinic acid.

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Mikrobestimmung von Radiocäsium

Zusammenfassung Für Umweltschutz-Zwecke wurde eine neue Methode für die Messung der¹³⁷Cs-Aktivität in verschiedenen pflanzlichen und tierischen Proben ausgearbeitet. Zur Aschelösung gibt man KCl bis zur Sättigung zu und fällt dann das Cäsium mit einer substöchiometrischen Menge Hexachloroplatinsäure. Nach Filtration wird die Menge des Niederschlages und seinegb-Aktivität gemessen. Daraus kann man die Konzentration des¹³⁷Cs berechnen. Grundlage der Methode ist die Feststellung, daß die Ausbeute an radioaktivem Cäsium korrigiert durch die Ausbeute an inaktiver Substanz aus Lösungen hoher KCl-Konzentration (88%) konstant und von der KC1-Konzentration unabhängig ist.

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Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, August 25–30, 1980.     

Microdetermination of L-ascorbic acid in pharmaceutical preparations by iodide ion-selective electrode and spectrophotometry

Two methods for determining low levels of L-ascorbic acid in pharmaceutical preparations are described. The potentiometric method is based on oxidation of an aqueous ascorbic acid solution with iodine in chloroform. The iodide ions produced in the aqueous phase are determined with the iodide ion-selective electrode using a standard calibration graph technique. The spectrophotometric method is based on oxidation of ascorbic acid with iron(III). The equivalent amount of iron(II) produced is determined as iron(II)-2,4,6-tri(2-pyridyl)-triazine chelate at 595 nm. The results show a mean recovery of 100.067±0.1435 for the potentiometric method, 100.267±0.32 for the spectrophotometric method.     

Microdetermination of hyaluronic acid in human urine by high performance liquid chromatography.

A high performance liquid chromatographic (HPLC) system is described for determination of the unsaturated disaccharide (delta Di-HA) derived from hyaluronic acid (HA) in human urine by digestion with hyaluronidase SD. The effects of eluents on the separation of delta Di-HA and delta Di-0S, which is derived from the reaction of chondroitin with the enzyme, have been studied. The established chromatographic conditions were as follows--column: a stainless steel tube (4 mm i.d. x 250 mm) packed with TSKgel NH2-60; eluent: a mixture of acetonitrile and 0.1 M Tris-HCl buffer containing 0.1 M boric acid and 10 mM sodium sulphate, pH 7.0 (64:36, v/v). The strong fluorescence of unsaturated disaccharide after the reaction with 2-cyanoacetamide in alkaline medium was used for post-column detection. The calibration curve for delta Di-HA was linear in the range 5 pmol-5nmol with a practical detection limit of 2 pmol. The assay coefficients of variation (n = 5) at 200 pmol for delta Di-HA and delta Di-0S were 1.7 and 1.5%, respectively. This HPLC system has been applied to the determination of HA in human urine.     

Microdetermination of alkyl-aryl sulfonates

Summary A micromethod for the gravimetric determination of alkyl-aryl sulfonates in commercial samples is presented. The method is based on the precipitation of the benzidine salt of alkyl-aryl sulfonates. The operation is carried out in a centrifuge cone and the precipitate is separated by the use of an inverted filterstick after centrifuging. A linear relationship exists between the weight of the alkyl-aryl sulfonate and the weight of the collected precipitate. The precision of the method varies from 4 to 8 parts per thousand.

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Zusammenfassung Eine gravimetrische Mikromethode zur Bestimmung von Alkylarylsulfonaten in Handelsprodukten wird angegeben. Sie beruht auf der Fällung als Benzidinsalz. Man fällt in einem Zentrifugenröhrchen, zentrifugiert und saugt mit einem Filterstäbchen ab. Zwischen dem Gewicht des Alkylarylsulfonates und dem des Niederschlags besteht eine lineare Beziehung. Die Genauigkeit des Verfahrens liegt zwischen 4 und 8

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Résumé On présente une méthode de microdosage gravimétrique des alkylarylsulfonates dans les échantillons commerciaux. La méthode est fondée sur la précipitation du sel de benzidinium des alkylarylsulfonates. On effectue l'opération dans un cône à centrifugation et l'on sépare le précipité au moyen d'une baguette filtrante renversée, après centrifugation. Il existe une relation linéaire entre le poids de l'alkylarylsulfonate et celui du précipité recueilli. La précision de la méthode varie de 4 à 8 parties pour mille.

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Dedicated to Prof.A. A. Benedetti-Pichler on occasion of his 70th birthday.     

Microdetermination of oxyethylene groups

Conclusions A method is proposed for microdetermination of oxyethylene group, based on its decomposition by heating with potassium iodide and orthophosphoric acid; the iodine which forms is determined by titration with sodium thiosulfate.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 10, pp. 2398–2400, October, 1970.     

Microdetermination of thioalkyl groups

Conclusions The possibility of using a mixture of potassium iodide with orthophosphoric acid in the determination of thioalkyl groups was demonstrated.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 10, pp. 1850–1851, October, 1966.     

Microdetermination of histamine and serotonin drugs using bromine monochloride in water-acetic acid medium

A micromethod for the determination of histamine, serotonin drugs has been developed. A 2–10 mg sample dissolved in glacial acetic acid is reacted with a known excess of bromine monochloride at ice-bath temperature and the excess reagent is back titrated iodometrically. The maximum deviation in the results is ±1.41%.     

Microdetermination of Morphine in Urine

Abstract

A volumetric procedure for the determination of morphine in urine has been developed. The method is convenient, precise and accurate. N-bromosuccinimide has been used as a titrant using bordeaux red as indicator which changes from rose red to yellow at the end point. 1.51 to 9.06 mg morphine is determined from 100 ml of urine and the maximum relative standard deviation is 3% when 1.51 mg morphine is determined.     

Microdetermination of carbon and hydrogen

Summary Different factors in the determination of carbon and hydrogen in organic compounds are discussed and a very rapid, automatic combustion method is described. The sample is volatilised in a quartz capsule, and the vapours are burned; interfering combustion products are retained in fillings of silver manganite, cobalt oxide and lead oxide. Large samples can be volatilized quickly although a slow flow-rate of oxygen is used. Nitrogen oxides are retained in chromic-sulphuric acid on Silocel. The absorption tubes are connected with each other and with the combustion tube by means of polyethylene tubing. The total time for automatic combustion and sweeping is 10 minutes. The absorption tubes are weighed within 4 minutes after detaching them from the apparatus. The standard deviation of a series of 20 analyses of samples containing nitrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, sulphur and phosphorus was 0.23% for carbon and 0.13% for hydrogen. If the results of one analysis, run first after a holiday stop of 4 days without equilibrating the apparatus, are excluded, the standard deviation is 0.16% for carbon and 0.13% for hydrogen. A series of analyses of volatile liquids is reported.

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Zusammenfassung Verschiedene, für die CH-Bestimmung maßgebliche Umstände werden diskutiert und eine sehr rasche Methode der automatischen Verbrennung wird beschrieben. Die Probe wird in einem Quarzröhrchen vergast und die Dämpfe verbrannt; störende Verbrennungsprodukte werden von Silbermanganit, Kobaltoxid und Bleidioxid zurückgehalten. Auch große Einwaagen können vergast werden, selbst wenn ein langsamer Sauerstoffstrom verwendet wird. Stickstoffoxide werden von Sohwefelchromsäure auf Silocel zurückgehalten. Die Absorptionsröhrchen werden untereinander und mit dem Verbrennungsrohr durch Polyäthylenschläuche verbunden. Der gesamte Zeitaufwand für die automatische Verbrennung und für die Ausspülung beträgt 10 Minuten. Die Absorptionsröhrchen werden 4 Minuten nach Abnahme von der Apparatur gewogen. Die Standardabweichung einer Analysenreihe von 20 Proben, die Stickstoff, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Schwefel und Phosphor enthielten, betrug 0,23% für Kohlenstoff, 0,13% für Wasserstoff. Läßt man die erste, nach einer viertägigen Arbeitspause ohne Einfahren der Apparatur durchgeführte Analyse außer Betracht, so beträgt die Standard-abweichung nur 0,16% für Kohlenstoff, 0,13% für Wasserstoff. Über eine Analysenserie flüchtiger Flüssigkeiten wird berichtet.

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Résumé On discute les différents facteurs qui interviennent dans le dosage du carbone et de l'hydrogène dans les composés organiques et l'on décrit une méthode de combustion automatique très rapide. L'échantillon est volatilisé dans une capsule en quartz et l'on brûle les vapeurs; les produits de combustion qui interfèrent sont retenus dans des pièges à manganite d'argent, oxyde de cobalt et oxyde de plomb. On peut volatiliser rapidement de grands échantillons bien que l'on utilise un débit d'oxygène lent. Les oxydes d'azote sont retenus par de l'acide sulfochromique sur Silocel. Les tubes d'absorption sont reliés entre eux et au tube à combustion par des raccords en polythene. La durée totale de la combustion automatique et du balayage s'élève à 10 minutes. On pèse les tubes à absorption moins de 4 minutes après les avoir détachés de l'appareil. La déviation standard pour une série de 20 analyses d'échantillons contenant azote, fluor, chlore, brome, iode, soufre et phosphore a été de 0,23% pour le carbone et de 0,13% pour l'hydrogène. Si l'on ne tient pas compte des résultats d'une analyse qui fut la première à être effectuée après un repos de 4 jours sans équilibrer l'appareillage, la déviation standard est de 0,16% pour le carbone et de 0,13% pour l'hydrogène. On communique les résultats d'une série d'analyses de liquides volatils.

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Dedicated to Prof. Dr.A. A. Benedetti-Pichler on the occasion of his 70th birthday.