(Z)-homo-β-Santalol: Synthese und Geruch

Summary The synthesis of the title compound is described. Starting with the -alkylation ofhomo-norcamphor followed by aWittig reaction, aTebbe transformation, and aDIBAH ester-reduction as the most important reactions of a 5 step sequence, (Z)-homo--santalol was obtained, which exhibits the typical precious sandalwood odour. The moderate increase of the volume of the bulky group obviously does not alter the odour quality sandalwood of this new -santalol analogue.

     

Synthese und Reaktionen von Ferrocenoyl-acetaldehyd und Ferrocenyl-(β-chlorvinyl)-keton

Zusammenfassung Kondensation von Acetylferrocen mit Äthylformiat liefert Ferrocenoyl-acetaldehyd (I), der zum Ferrocenyl-(-chlorvinyl)-keton (II) chloriert werden kann. Die Reaktionsfreudigkeit beider Verbindungen konnte zur Darstellung neuer Ferrocenderivate ausgenützt werden: Davon seien die Umsetzungen mit Alkoholen (Fc-Ketoacetale), mit Hydrazin (Fc-Pyrazol) oder Harnstoff (Fc-Pyrimidon), die Dehydrochlorierung von II (Fc-äthinyl-keton) und die Trimerisierung von I genannt, die zum sym. Tris-ferrocenoyl-benzol führt. Über die Ketoacetale ist -Ferrocenylnaphthalin zugänglich, das — ebenso wie das -Isomere — auch durch Umsetzung von Ferrocen mit diazot. Naphthylamin erhalten werden kann.Auch Diacetylferrocen läßt sich zu einer Bis-(-dicarbonyl)-verbindung (XIII) kondensieren, die mit Hydrazin 1,1-Bispyrazolyl-ferrocen liefert.16. Mitt.:K. Schlögl undM. Fried, Mh. Chem.94, 537 (1963).     

Synthese und eigenschaften von trifluormethyl-Molybdän- und -Wolfram-Verbindungen

Under polar conditions Cd(CF₃)₂ complexes react with (CO)₃CpMCl ( M = Mo, W) to form the corresponding M-CF₃ compounds. (CO)₃CpMoCF₃ is identified by comparing its spectroscopical data with the described ones. The ¹H-, ¹³C, ¹³C, ¹⁹F-, and ¹⁸³W-NMR spectra, the i.r. and mass spectra of the new compound (CO)₃CpWCF₃ are discussed. Both M-CF₃ compounds do not react as polar trifluoromethylation reagents.     

Synthese und papierchromatographische Bestimmung von Methyl- und Äthylthionaphthenen

Zusammenfassung Es wird die Darstellung einer größeren Anzahl von neuen Methyl-, Dimethyl-, Trimethyl- und Tetramethylthionaphthenen sowie von 2-Äthylthionaphthen beschrieben. Die Thionaphthene lassen sich mit Peressigsäure fast quantitativ zu den Sulfonen oxydieren, die sich papierchromatographisch gut trennen lassen.Mit 1 Abbildung     

2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-β-d-galaktopyranosylmercaptan und dessen Anwendung zur Synthese von β-d-Thiogalaktosiden

Zusammenfassung Es wird die Darstellung von 2,3,4,6-Tetra-O-acetyl--d-galaktopyranosylmercaptan und dessen Umwandlung in Natrium--d-galaktopyranosylmercaptid beschrieben. Diese beiden Substanzen lassen sich zu einer bequemen Darstellung von -d-Thiogalaktosiden benützen.     

Synthese und Reaktivität von ferrocenyl-pentacarbonylmangan,Mn(CO)5Fc

The compound Mn(CO)₅Fc can be prepared by the reaction of Mn(CO)₅Br with ferrocenyllithium, FcLi. The mangana-β-diketone [Mn(CO)₄(FcCO)₂]H, obtained as a side-product, is converted into Mn(CO)₅Fc with concomitant formation of diferrocenoyl, (FcCO)₂. In proton-containing solvents the ferrocenyl group of Mn(CO)₅Fc is slowly split off in the form of ferrocenylcarbonyl compounds: the aldehyde Fc-CHO is formed in acetonitrile, and the ester Fc-COOCH₃ in methanol. The ferrocenyl-manganese complex, Mn(CO)₅Fc, reacts with triphenylphosphane to give cis-Mn(CO)₄(PPh₃)Fc, with t-butylisocyanide to give fac-Mn(CO)₃(CN^tBu)₂COFc, and with oxidants such as NOBF₄ or iodine to give the ferricenium cation [Mn(CO)₅Fc]⁺.     

Über die Synthese von Pyridyl- und Chinolyl-ferrocenen

Zusammenfassung Es wird über die Synthese von Mono- und 1,1-Di-pyridyl-und-chinolyl-ferrocenen berichtet. -Pyridyl- (und Chinolyl-) derivate erhält man über die Li-Verbindungen des Ferrocens, während -Pyridyl-ferrocene durch Kupplung von Ferrocen mit diazot. -Aminopyridin erhältlich sind. Hydrierung der beiden -Pyridyl-ferrocene liefert Mono- bzw. Di-piperidylferrocen.Mit 1 Abbildung     

Synthese und Reactivität von (2,6-iPr2Ph-dad)Ni(C2F4)

Upon warming the reaction mixture of Ni(cdt), C₂F₄, and 2,6-ⁱPr₂Ph-dad in THF from −78°C to room temperature the red-violet complex (2,6-ⁱPr₂Ph-dad)Ni(C₂F₄) (1) is obtained. 1 reacts with ethene already at −78°C by coupling of the olefinic ligands with the nickel atom to form the blue nickelatetrafluoro-cyclopentane compound (2,6-ⁱPr₂Ph-dad)Ni(C₂H₄C₂F₄) (2).     

Iodophthalocyaninato(2–)thallium(III) – Synthese und Kristallstruktur

Iodophthalocyaninato(2–)thallium(III) – Synthesis and Crystal Structure Oxidation of dithalliumphthalocyaninate(2–) with excess iodine yields crystalline, blue-green iodophthalocyaninato(2–)thallium(III). It crystallizes in the orthorhombic space group Pnma (no. 62) with lattice parameters: a = 13.778(3) Å, b = 14.649(2) Å, c = 14.907(1) Å, Z = 4. The Tl atom coordinates four N_iso atoms (isoindole N atoms) and one I atom in a tetragonal pyramidal arrangement. The Tl atom is located out of the centre of the (N_iso)₄ plane towards the iodine atom by 0.959(3) Å. The Tl–I distance is 2.674(1) Å, the Tl–N_iso distances range from 2.20(1) to 2.23(1) Å (average 2.22(1) Å). The phthalocyaninate(2–) is severely distorted from planarity (concave distortion).     

Synthese von α-trifluormethyl-substituierten asparaginäuren und ihren devivaten

Syntheses of α-trifluoromethyl aspartic acid, β-substituted, and β,β-disubstituted α-trifluoromethyl aspartic acids are described.     

Synthese von α-Methyl-homocysteinthiolacton

Summary A facile high yield large scale methylation procedure affording2c is reported utilizing the N-[bis(methylthio)-methylen-protected derivative4a as an intermediate. The optical resolution of racemic2c is described leading to (S)-2b. In addition the thiolactone2c undergoes oxidative ring opening by bromine to the corresponding sulphonic acid5.

     

Alkoxyharnstoffe und Hydroxyharnstoff als Ringschlußkomponenten zur Synthese von N-Oxypyrimidinen und Isoxazolderivaten

Zusammenfassung Carbamoylhydroxylamin oder O-Benzylcarbamoylhydroxylamin können unter Cyanat-Eliminierung zu Verbindungen reagieren, die sich auch (einfacher) durch Einsatz von Hydroxylamin oder O-Benzylhydroxylamin bilden. So entsteht aus Äthoxymethylen-cyanessigester mit NH₂OH und NH₂CONHOH der Carbonamidocyanessigsäureester (über den labilen 5-Amino-isoxazolcarbonester), mit O-Benzylhydroxylamin und O-Benzyl-carbamoylhydroxylamin der 2-Cyan-3-benzyloxyaminoacrylester.Mit dem methylhomologen Äthoxyäthylen-cyanessigsäureester, der mit NH₂OH den 5-Amino-3-methylisoxazolcarbonsäureester-(4) bildet, reagiert Carbamoylhydroxylamin hingegen —ebenfalls unter Cyanat-Eliminierung — zum isomeren 5-Methyl-3-amino-carbonsäureester-(4). Diese Verbindung wird in ein N-Sulfanilylderivat verwandelt.Einige Ringschlüsse von O-Alkyl-carbamoylhydroxylaminen — ohne Cyanatabspaltung als Harnstoffderivate reagierend — mit Malonester, Cyanessigester und Äthoxymethylenmalonester zu Alkylderivaten von N-Hydroxypyrimidinen werden beschrieben. Durch Ätherspaltung gelangt man zu den entsprechenden N-Hydroxypyrimidinen.     

Die Synthese von α-(o-Nitroaryl)-zimtsäuren

Zusammenfassung Die durch Perkin-Kondensation von o-Nitrobenzaldehyden mit Arylessigsäuren leicht erhältlichen 2-Nitro--arylzimtsäuren sind wichtige Ausgangsprodukte der Phenanthrensynthese nachPschorr. Es war jedoch bisher nicht möglich, unter den gleichen Bedingungen o-Nitroarylessigsäuren mit aromatischen Aldehyden zu -(o-Nitroaryl)-zimtsäuren zu kondensieren. Wir erhielten nun diese Verbindungen in z. T. sehr guten Ausbeuten, als wir die o-Nitroarylessigsäuren mit aromatischen Aldehyden in Acetanhydrid mit Triäthylamin als Katalysator 24 Stdn. auf 50–60° erwärmten. Sie bilden Ausgangsprodukte zu 3-Arylidenoxindolen und Phenanthrencarbonsäuren.Unter den gleichen Bedingungen lassen sich auch o-Nitrobenzaldehyd, o-Hydroxybenzaldehyde und Phthalsäureanhydrid sowie deren Substituionsprodukte mit Nitroarylessigsäuren kondensieren. o-Hydroxybenzaldehyde liefern 3-(o-Nitroaryl)-cumarine, während aus den o-Nitrobenzaldehyden und Phthalsäureanhydriden Zwischenprodukte zur Synthese von Chinindolinen und anderen tetrazyklischen Ringsystemen erhalten werden.