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1.
The kinetics of the thermal decompositions of CaCO3, SrCO3 and BaCO3 into their oxides were studied by thermogravimetry at constant and linearly increasing temperatures. The kinetics of the isothermal decompositions of calcium and strontium carbonates were described by the lawR
n
=1–(1–)1/n
, wheren=1.8 and 1.2, respectively. The kinetics of the non-isothermal decompositions of the two carbonates, analysed by the Ozawa and Coats-Redfern methods, were in keeping with the isothermal kinetics. True kinetic compensation laws were established for each decomposition of the two carbonates, including the data under both isothermal and non-isothermal conditions.As concerns the decompositions of BaCO3, however, there was some difference between the kinetic features relating the isothermal and non-isothermal conditions. A true kinetic compensation law was not established in this case.
Zusammenfassung Die Kinetik der thermischen Zersetzung von CaCO3, SrCO3 und BaCO3 zu den Oxiden wurden durch Thermogravimetrie bei konstanter und linear ansteigender Temperatur untersucht. Die Kinetik der isothermen Zersetzung von Calcium- und Strontium-carbonat folgt dem GesetzR n =1–(1 –)1/n, won=1,8 bzw. 1,2. Die Kinetik der nichtisothermen nach den Methoden von Ozawa und Coats-Redfern analysierten Zersetzung der zwei Carbonate ist in Übereinstimmung mit der isothermen Zersetzung. Wahre kinetische Kompensationsgesetze wurden für die Zersetzung der beiden Carbonate erhalten, einschließlich der sich sowohl auf isotherme als auch auf nichtisotherme Bedingungen beziehenden Daten. Was die Zersetzung von Bariumcarbonat betrifft, so wurden einige Unterschiede im kinetischen Verhalten bei der Zersetzung unter isothermen und nichtisothermen Bedingungen festgestellt. Ein wahres kinetisches Kompensationsgesetz konnte in diesem Falle nicht ermittelt werden.
, . R n =1–(1–)1/n , , , 1,8 1,2. , -, . « » , . , , . - «» .相似文献
2.
Yu. I. Yermakov B. N. Kuznetsov I. A. Ovsyannikova A. N. Startsev S. B. Erenburg M. A. Sheromov L. A. Mironenko 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1977,7(3):309-313
Uning synchrotron radiation, LIII rhenium absorption spectra have been studied for Re/Al2O3 and Re+Pt/Al2O3 catalysts obtained by impregnation. For individual rhenium compounds a linear dependence between the shift of absorption edge and the state of rhenium oxidation has been found. The absorption spectra of reduced catalysts are significantly broadened as compared with those of individual compounds of the same valency. This points to the presence of rhenium compounds in different oxidation states.
LIII- , Re/Al2O3 Re+Pt/Al2O3, . . . .相似文献
3.
The maximum product size obtained during methanol to hydrocarbons transformation on medium and large pore zeolites and amorphous silica-aluminas is not governed by shape selectivity but it is a consequence of operational conditions and other process characteristics such as the occurrence of cracking reactions.
, , , .相似文献
4.
T. A. Andreeva V. I. Makarov G. I. Skubnevskaya N. M. Bazhin 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1982,19(3-4):383-387
The photolysis products of SO2-pentane-NO mixtures are N2O, H2O and a compound designated as RNO. Kinetic data obtained by OC method confirm the previously proposed scheme of photolysis. Also studied was the photolysis of SO2, NO and cyclohexane mixtures. From comparison of spectral characteristics of RNO and its analog 2-methyl-2-nitrosopropane, the probable structure of RNO is suggested.
SO2--NO N2O, H2O , RNO. , , . SO2 NO . RNO 2--2- RNO.相似文献
5.
C. N. Caşcaval N. Hurduc Ig. C Poinescu 《Journal of Thermal Analysis and Calorimetry》1988,34(1):311-317
Thermogravimetric analysis and pyrolysis in combination with gas chromatography were used to study the thermal behaviour of some cross-linked polymers of ethylene glycol dimethacrylate. The investigated polymers show a complex thermal degradation mechanism. The complexity of the reaction increases together with increase of the ethylene glycol chain in the macromolecule and with increase of the pyrolysis temperature. At low temperature, the thermal decomposition products of the analyzed polymers are mainly the constituent monomers. At high temperatures, besides the monomer, other decomposition products are formed as a result of thermal cracking reactions, i.e. secondary reactions of decomposition and recombination.
Zusammenfassung Zur Untersuchung des thermischen Verhaltens einiger quervernetzter Polymere auf Äthylenglykoldimetacrylatbasis wurden thermogravimetrische Analyse und Pyrolyse in Zusammenhang mit der Gaschromatographie angewendet. Die untersuchten Polymere zeigten einen komplexen thermischen Zersetzungsmechanismus. Die Komplexizität der Reaktion nimmt mit Zunahme der Anzahl der Äthylenglykolketten im Makromolekül und mit Zunahme der Pyrolysentemperatur gleichermaßen zu. Bei niedrigeren Temperaturen stellen die Hauptzerfallsprodukte der analysierten Polymere hauptsächlich deren Monomere dar. Bei höheren Temperaturen werden als Ergebnis thermischer Krackreaktionen, z. B. sekundäre Zersetzungs- und Rekombinationsreaktionen, neben den Monomeren auch andere Zersetzungsprodukte gebildet.
. . . . , , , .相似文献
6.
《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1982,21(3):327-333
- () SiAl. , - 125 /–1. SiAl - .
Studies of the acidic and catalytic properties of superhigh silica (SHS) zeolites with different SiAl ratios on a vacuum-circulation reactor indicate that n-hexane cracking is a first order reaction with the effective activation energy of 125 kJ/mol–1. With increasing the SiAl ratio the acidity and activity of SHS-zeolites decrease.相似文献
7.
The presence of small platinum crystallites in the framework of protonic offretite, erionite and Y-zeolite causes an improved deactivation profile during n-butane conversion and reflects a stronger shape-selectivity compared to the analogous behavior of the monofuctional (protonic) zeolites.
, - - () .相似文献
8.
V. D. Sokolovskii 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1988,37(1):121-126
A general scheme for the deep oxidation mechanism on oxide catalysts including stepwise and concerted mechanisms as well as their mutual transformations is suggested. The principal factor responsible for the activity in the concerted mechanism region is the rate of oxygen binding. For the stepwise mechanism the main factor is the rate of catalyst interaction with oxidizable reactant.
, . , . .相似文献
9.
Hydrogenation of C2H2:C2H4 mixtures using a double labelling method has been studied. Both in the presence and absence of ethylene the rate of acetylene hydrogenation on its partial pressure proceeds through a maximum and the rate is higher when ethylene is added. Using14C–C2H2 it was demonstrated that at low acetylene partial pressures the main route of acetylene hydrogenation was the formation of ethane and C4 hydrocarbons. Using14C–C2H4 it was also shown that at certain acetylene partial pressures the formation of ethane from ethylene completely ceased. Different surface species are suggested and a reaction mechanism is proposed.
C2H2:C2H4, . , , . C14–C2H2, , C4. C14–C2H4, , . .相似文献
10.
Z. R. Ismagilov N. M. Dobrynkin V. V. Popovskii 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1979,11(2):125-128
Complete oxidation of methanol on CuO and CuO/Al2O3 catalysts has been studied. The main kinetic parameters have been determined. A possible mechanism and the nature of the rate-determining step are discussed.
CuO CuO/Al2O3. . .相似文献
11.
V. I. Kuznetsov E. N. Yurchenko A. S. Belyi E. V. Zatolokina M. A. Smolikov V. K. Duplyakin 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1982,21(3):419-422
Mössbauer spectroscopic studies of the state of Pt–Sn catalyst for hydrocarbon conversion supported on prechlorinated -Al2O3 indicate that, unlike nonchlorinated Al2O3, this system is much more reduced and besides Pt3Sn–PtSn2, its surface contains sigfificant amounts of Sn(II) and Sn(IV) chlorides bonded to the surface.
Pt–Sn , -Al2O3. , Al2O3, Pt–Sn Pt3Sn–PtSn2 Sn(II) (IV), .相似文献
12.
O. I. Goncharova G. K. Boreskov T. M. Yurieva E. N. Yurchenko N. N. Boldyreva 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1981,16(4):349-353
Catalytic properties of molybdenum-alumina catalysts for propylene oxidation are shown to be determined by water-soluble molybdenum compounds, being apparently aluminomolybdenum heteropoly acids bonded to the catalyst surface.
, , , , , .相似文献
13.
D. Kiessling G. Wendt M. Jusek R. Schoellner 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1991,43(1):255-259
By static magnetic measurements it was found that the ability to reduction of an amorphous NiO–Al2O3/SiO2 catalyst decreases in the order: but-2-eneshydrogen isobutene>but-1-ene>propeneethene. The reduction temperatures are significantly higher than the dimerization reaction temperatures.
, NiO–Al2O3/SiO2 : -2>-1> . .相似文献
14.
L. S. Probhumirashi G. N. Natu S. R. Nayak 《Journal of Thermal Analysis and Calorimetry》1989,35(4):1105-1110
Thermal analysis of mono-, bis- and trisethylenediamine (en) complexes of Ni(II) chloride was carried out using TG, DTG and DTA techniques. The kinetic parameters were estimated from dynamic TG studies using the Coats and Redfern equation. The thermal stability of the metal-ligand (Ni-N) bond in, the complex was found to decrease with increasing Nien ratio. The DTA studies showed that the loss of en was initially endothermic but became increasingly exothermic with the progress of the decomposition. The final step in the case of all the three complexes was always composite in nature causing the loss of both Cl atoms with simultaneous oxidation of Ni to NiO. The dissociation of the Ni-en bonds appears to be regulated by the nucleation and growth mechanism. Kinetic parameters corresponding to various steps of decomposition of all the three complexes were evaluated.
A research grant to LSP from the C.S.I.R. (India) and a JRF to SRN are thankfully acknowledged. 相似文献
Zusammenfassung Mittels TG-, DTG- und DTA-Verfahren wurde eine Thermountersuchung des mono-, bis- und tris-Äthylendiammin (en) komplexes von Ni(II)-chlorid durchgeführt. Unter Zuhilfenahme der Gleichung von Coats und Redfern wurden die kinetischen Parameter anhand der Daten aus dynamischen TG-Untersuchungen abgeschätzt. Es wurde gefunden, daß die thermische Stabilität der Metall-Ligand Bindung (Ni-N) der Komplexe mit anwachsendem Ni:en Verhältnis absinkt. Aufgrund der DTA Untersuchungen erwies sich die Abgabe von en anfänglich als endotherm, mit fortschreitender Zersetzung jedoch als zunehmend exotherm. Bei allen drei Komplexen war der letzte Schritt immer komplexer Natur und beinhaltete die Abgabe beider Chloratome verbunden mit einer gleichzeitigen Oxidation von Ni zu NiO. Die Dissoziation der Ni-en Bindung scheint durch einen Keimbildungs- und Wachstums-mechanismus bestimmt zu werden. Die kinetischen Parameter für die einzelnen Zersetzungsschritte aller drei Komplexe wurden ermittelt.
, -, - . -, . , - : . , , . , . - « ». .
A research grant to LSP from the C.S.I.R. (India) and a JRF to SRN are thankfully acknowledged. 相似文献
15.
J. L. Fournival J. C. Rouland R. Céolin 《Journal of Thermal Analysis and Calorimetry》1987,32(5):1547-1557
The crystal structures of three forms (I, II and IV) of barbital are well known.The DTA curve of barbital I is marked by only one endotherm, at 186°, which is the melting point of this crystalline form. For barbital II, the DTA curve shows a first endotherm at 160°, which indicates the transition point II I, and then an endotherm at 186° for the melting of form I. By fast cooling of a boiling saturated aqueous solution, another crystalline form of barbital (form X) can be obtained. The DTA curve of this new sample shows another endotherm, at 119°, preceding the endotherms at 160 and 186°. Though the TG curve does not indicate any weight loss at this temperature, this endotherm does not indicate a new phase transition, but a monotectic equilibrium.This monotectic equilibrium (x
L1=78 mol % H2O,x
L2=98 mol % H2O) is observed at 119° in the phase diagrams (isochöric sections atV/m=7 cm3·g–1) of the water-barbital systems established for form I, form II and form X.
A la suite de ce travail, nous envisageons également de rechercher les phases qui seraient susceptibles d'abaisser la température de l'équilibre monotectique. 相似文献
Zusammenfassung Die Kristallstrukturen von 3 Barbitalformen (I, II und IV) sind gut bekannt. Die DTA-Kurve von Barbital I weist nur einen endothermen Peak bei 186° auf, der dem Schmelzpunkt dieser kristallinen Form entspricht. Die DTA-Kurve von Barbital II zeigt einen ersten endothermen, dem Umwandlungspunkt II I kennzeichnenden Peak bei 160° und dann einen zweiten endothermen Peak bei 186° für das Schmelzen der Form I. Durch schnelles Abkühlen einer kochenden gesättigten wässrigen Lösung kann eine andere kristalline Form des Barbitais (Form X) erhalten werden. Die DTA-Kurve dieser neuen Probe zeigt einen weiteren endothermen Peak bei 119°. Obwohl aus der TG-Kurve bei dieser Temperatur kein Gewichtsverlust ersichtlich ist, zeigt dieser endotherme Peak doch keinen neuen Phasenübergang, sondern ein monotektisches Gleichgewicht an. Dieses monotektische Gleichgewicht (x L1=78 mol% H2O,x L2=98 mol% H2O) wird in den Phasendiagrammen (isochore Schnittpunkte beiV/m=7 cm3·g–1) der für die Formen I, II and X aufgestellten Wasser/Barbital-Systeme bei 119° beobachtet.
: I, II IV. I 186°, . II 160°, II I, 186°, I. ( X), . 119°, 160 186°. - , , . (x Li=78 % ,x Li=98 % ) 119° ( V/m=7 cm3 · –1) - , I, II X.
A la suite de ce travail, nous envisageons également de rechercher les phases qui seraient susceptibles d'abaisser la température de l'équilibre monotectique. 相似文献
16.
M. M. Abou-Sekkina 《Journal of Thermal Analysis and Calorimetry》1988,34(1):155-159
Stoichiometrically adjusted antimony triselenide and antimony tritelluride semiconductors were carefully prepared for the first time. Numerous measurements were carried out, involving X-ray diffraction analysis, true density, thermogravimetric analysis and the temperature-dependence of the magnetic susceptibility. The results obtained indicated that antimony triselenide and antimony tritelluride polycrystals possess mass susceptibilities of –0.361×10–6 and –0.386×10–6 C.G.S., respectively. The results are discussed on the basis of electronegativity difference, partial ionicity of the bond, and bond strength.
Zusammenfassung Stöchiometrische Antimontriselenid- und Antimontritellurid-Halbleiter wurden erstmals hergestellt. Zahlreiche Messungen wurden daran ausgeführt, und zwar Röntgendiffraktometrie, wahre Dichte, Thermogravimetrie und Temperaturabhängigkeit der magnetischen Susceptibilität. Die erhaltenen Ergebnisse zeigen, daß Polykristalle von Antimontriselenid und Antimontritellurid Massensusceptibilitäten von –0.361 · 10–6 bzw. –0.386 ·10–6 c.g.s. besitzen. Die erhaltenen Ergebnisse werden auf der Basis der Elektronegativitätsdifferenz, der partiellen Ionisierung und der Bindungsstärken diskutiert.
- . , , . , - , , –0,361 · 10–6 -0,386 · 10–6 . , .相似文献
17.
By changing the conditions of calcination prior to reduction, three samples with different metal dispersity of Pt/NaY zeolite have been obtained. Their behavior in methylcyclohexane dehydrogenation shows an insensitive character if a second order mechanism with respect to the active site concentration is assumed.
, , Pt NaY. , .相似文献
18.
V. D. Sokolovskii 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1981,18(3-4):257-260
In terms of the donor-acceptor interaction concept /1/ the relative reactivity (RR) of organic and inorganic compounds and its correlation with catalyst properties in deep oxidation reactions are treated. RR and relative activity of the catalysts are shown to change depending on the predominant character (acceptor or donor) of reactant-catalyst interaction.
- /1/ (OPC) . , OPC .相似文献
19.
Several samples of Nb2O5-doped Bi2O3 and Y2O3-doped Bi2O3 were carefully prepared and sintered at 700° for 3 hours. Extensive measurements were carried out on these samples, including X-ray diffraction spectra, infrared absorption spectra and the temperature-dependence of the DC-electrical conductivity in the solid state. The results obtained were discussed, correlated and interpreted. Finally, the optimum compositions were established and recommended for doped-Bi2O3 in the electronics industry.
Zusammenfassung Einige Proben von mit Nb2O5 und Y2O3 gedopten Bi2O3 wurden hergestellt und bei 700 °C 3 Stunden gesintert. Von den Proben wurden Röntgendiffraktogramme und IR-Absorptionsspektren aufgenommen und die Temperaturabhängigkeit der elektrischen Gleichstromleitfähigkeit im festen Zustand gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse werden diskutiert, zueinander in Beziehung gesetzt und interpretiert. Optimale Zusammensetzungen werden ermittelt und für gedoptes Bi2O3 in der Elektronikindustrie empfohlen.
Bi2O3, Nb2O5 Y2O3, 3 700°. , . . , .相似文献
20.
A. P. Piven G. V. Echevskii V. E. Leonov K. G. Ione 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1985,27(1):71-75
A rapid method for testing catalysts is suggested, which permits a 30-fold reduction in the time of their examination. The method is recommended for studying catalytic processes taking place with either evolution or absorption of heat.
- , Qj 30 . , .相似文献