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本文研究了苯并噻唑酮与亚磷酸酯,六烷基亚磷酰胺及双-(二烷基胺基)苯基膦的反应,发现它不能与各种亚磷酸酯发生反应,与亚磷酰胺等反应生成N-磷酰化产物,在室温下观察到了P-N健的旋转阻滞现象,并对这种现象进行了讨论。 相似文献
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苯并恶唑酮与六烷基亚磷酰胺, 乙氧基四烷基胺基亚磷酰胺和二(二烷基胺基)苯基膦的反应, 可得到O-确定磷酰化合物, 它们的结构通过IR, ^1H NMR , ^3^1P NMR,MS 和元素分析验证. 本文提出了形成这些化合物的可能的机理. 相似文献
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苯并噁唑酮与六烷基亚磷酰胺、乙氧基四烷基胺基亚磷酰胺和二(二烷基胺基)苯基膦的反应,可得到O-取代磷酰化合物,它们的结构通过IR、~1H NMR、~(31)p NMR、MS和元素分析验证。本文提出了形成这些化合物的可能的机理。 本文观察和讨论了在室温下P—N键的旋转阻滞。 相似文献
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本文报道某些两可阴离子磷酰化反应的区域选择性.苯基丙酮双阴离子与二乙基磷酰氯反应,除O-磷酰化产物的顺,反异构体外,还得两个C-磷酰化产物.烯丙基苯碳阴离子与二乙基磷酰氯反应未获得预期产物,苯乙酮的环已胺Schiff碱作为两可阴离子,在磷酰化反应中可获得以C-磷酰化为主的三种产物.本文对双阴离子的化学结构与磷酰化反应区域选择性的影响作了讨论. 相似文献
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以壳寡糖(COS)为原料, 二乙基亚磷酸酯(DEPH)为磷酰化试剂, 通过改变反应体系中三乙胺(TEA)的用量控制二乙基磷酰基的进攻位点, 实现了2-N和3,6-O位点二乙基亚磷酰化壳寡糖衍生物的合成, 制备了N-二乙氧磷酰化壳寡糖及N,O,O-二乙氧磷酰化壳寡糖, 并采用单一变量法对合成条件进行了优化, 用31P NMR对产物进行了跟踪分析. 合成N-二乙氧磷酰化壳寡糖的最优反应条件为2 g COS, nCOS∶nTEA=1∶6, nCOS∶nDEPH=1∶3, 滴加DEPH和CCl4的时间为2 h, 低温反应2 h, 在该优化条件下产物的磷含量为1.50%(质量分数). 合成N,O,O-二乙氧磷酰化壳寡糖的最优反应条件为2 g COS, nCOS∶nTEA=1∶6, nCOS∶nDEPH=1∶5, 滴加DEPH和CCl4 的时间2 h, 低温反应4 h, 常温反应8 h, 在该优化条件下产物的磷含量为3.42%. 对合成反应的可能机理进行了推测. 相似文献
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寡肽类化合物一般具有较强的生物活性,多数可作为药物或药物前体,因此成为人们的研究热点之一.目前寡肽的合成方法主要有液相法、固相法及酶促合成法,这些合成方法往往需要对氨基酸的活性基团进行选择性保护,步骤繁琐.近期研究发现,在水-醇体系中α-氨基酸被磷酰化为N-磷酰-α-氨基酸后,可发生自组装聚合肽反应;在无水条件下,N,O-二(三甲基硅基)-α-氨基酸可与磷酰化试剂如O,O-亚苯基磷酰氯反应生成N-磷酰-α-氨基酸,后者也可通过自组装反应得到二~八肽,但这些N-磷酰-α-氨基酸的制备均需使用有机磷试剂.我们发现,在无机磷试剂如PCl5等辅助下,α-氨基酸同样可以发生自组装反应,得到一系列寡聚肽,这既可为寡聚肽的合成提供一种新的方法,同时,因无机磷试剂在原始地球条件下更可能存在,因而对于揭示多肽及蛋白质的起源具有重要意义.氨基酸的自组装反应具有链锁反应的特点,因此必须控制反应条件实现对反应的控制。 相似文献
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N-甲硝胺二聚体分子间相互作用的理论研究 总被引:5,自引:1,他引:5
用ab initio方法,在HF/6-31G水平下求得N-甲硝胺二聚体势能面上3种优化构型,经MP4和MP2校正电子相关能及校正基组叠加误差(BSSE),求得分子间最大相互作用能为-18.81kJ.mol^-1,甲基内旋转对相互作用能影响较大,在标准状态下,由单体形成最稳定二聚体的自由能变化为10.02kJ.mol^-1,同时还讨论了温度对过程的影响。 相似文献
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电化学组装法制备对-巯基苯胺/聚苯胺纳米有序导电聚合物膜 总被引:11,自引:1,他引:10
提出了制备二维纳米有序有机导电聚合物膜的新方法--电化学组装法,应用该方法在电位脉冲的作用下使苯胺聚合到对-巯基苯胺修饰的金电极上,获得了致密、有序的对-巯基苯胺/聚苯胺(p-aminothiolphenol/polyaniline,PATP/PANI)导电寡聚物薄膜.用STM研究了Au(111)/PATP、Au(111)/PATP/PANI膜表面的二维有序性,用SERS谱表征了Au(粗糙表面)/PATP、Au(粗糙表面)/PATP/PANI膜的结构和成分,并以[Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-为探针研究了其电子传递性能.结果表明用电化学组装法制备的PATP/PANI膜在纳米尺度上是二维有序的,且具有良好的电子传递性能. 相似文献
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对-氯甲基苯乙烯共聚物引发合成接枝共聚物 总被引:3,自引:1,他引:2
接枝共聚物含有性质差别很大的主链和支链,具有许多特殊的性质,因而一直是人们感兴趣的研究课题之一[1~5].原子转移自由基聚合(ATRP)[6,7]的问世,为接枝共聚物的合成提供了一条新的途径.本文用对-氯甲基苯乙烯和其它乙烯基单体自由基共聚. 相似文献
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氨基糖广泛存在于如链霉素、卡那霉素和春日霉素等抗生素中 .由于含氨基糖抗生素的抗菌活性强 ,血中浓度升高速度快 ,已成为重要的临床药剂 .在这类抗生素的结构及生物合成研究中 ,氨基糖的结构分析及相关化学合成是不可缺少的重要部分 .我们曾将手性荧光试剂 ( S) - ( + ) - TBMB甲酸 [( S) - ( + ) - 2 -叔丁基 - 2 -甲基 -苯并 - 1 ,3-二氧杂环戊烷 - 4-甲酸 ]结合到糖的 C1位 ,报道了 1 0 - 12 mol级的单糖痕量结构分析方法 [1,2 ] .最近又利用 ( S) -TBMB甲酸与氨基糖的专一选择性反应 ,进一步展开了氨基糖 D,L立体异构体痕量分… 相似文献
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氯乙烯/N-苯基马来酰亚胺悬浮共聚合速率的研究 总被引:3,自引:0,他引:3
考察了单体配比、温度、引发剂浓度诸因素对氯乙烯(VC)/N-苯基马来酰亚胺(PMI)悬浮共聚速率的影响.VC/PMI共聚有显著的交叉终止,致使共聚速率降低,测得交叉终止速率常数的函数=5.77,PMI均聚综合速率常数的倒数值δ2=53.65,共聚表观活化能Ea=127.9kJ/mol,增长活化能Ep=63.7kJ/mol,聚合速率对引发剂浓度的反应级数为0.786.并对VC/N-环己基马来酰亚胺(CHMI)和VC/PMI两个体系进行了比较 相似文献
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蜂王信息素的改进合成 总被引:6,自引:0,他引:6
早在50年代,Butler等[1]发现蜂王的上颚腺能分泌一种影响工蜂活动的物质,并提出了蜂群是靠蜂王分泌的该种化学物质传递各种个体间的信息的论断,Barbier等[2]测定其结构为9-氧代-2E-癸烯酸1(蜂王物质),并首次进行了人工合成. 相似文献
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许多三唑类化合物具有优良的杀菌和植物生长调节活性 ,如三唑酮、三唑醇、烯效唑、烯唑醇等 ,对常见真菌病害具有很好的防治效果 ,并具有增产、抗倒和生长调节作用 ,已成为重要的杀菌剂类型 [1] .为筛选新型高活性三唑类杀菌剂和探讨其活性与结构间的关系 ,我们利用生物等排体理论以常规三唑类杀菌剂三唑酮为先导物设计合成了 1 6个含芳硫基的新三唑类化合物 ,其合成路线如下 :RCCH2 BrO+HNNNB NRCCH2O NNHAC-Na ACBr2NRCCHOBrNN(1 ) (2 ) (3 )3 +SH R′B NRCCHOS R′NN (4 )RCCH2 CH2 NMe2 .HClO+HNNNH2 O… 相似文献
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氯乙烯/N-苯基马来酰亚胺共聚物的玻璃化温度研究 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了单体配比、聚合温度、转化率和加料方式对氯乙烯(VC)/N-苯基马来酰亚胺(PMI)共聚物的玻璃化温度的影响.用序列模型模拟了玻璃化温度与转化率的关系,可较好地反映变化趋势.分批加料可使共聚物的耐热性能提高,却使其颗粒特性变差. 相似文献
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钴电极在碱性溶液中氧化还原反应的现场共聚焦显微喇曼光谱研究 总被引:1,自引:0,他引:1
采用现场共聚焦显微喇曼光谱研究钴电极在碱性溶液中的氧化还原行为和生成物的喇曼光谱特征.研究结果表明:电位正向扫描时,在-0.64V左右Co氧化生成Co(OH)2和CoO,随着电位正移逐步生成Co3O4,在正电位区电极表面层主要是Co3O4、CoOOH和CoO2等;电位负向扫描时,电极表面上的高价含氧化合物相继还原为Co3O4和Co(OH)2,并最终还原为Co.由不同电位下的生成物的喇曼光谱可以看出:电极表面上的氧化还原反应是随电位变化而逐步进行的连续化反应过程,并主要形成复合含氧化合物. 相似文献
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采用递推方法成功地预测了乙烯基单体/N-苯基马来酰亚胺(PMI)共聚物组成随转化率的变化.选择共聚单体种类和用量,控制和优化共聚物组成.针对氯乙烯(VC)/PMI/丙烯腈(AN)三元悬浮共聚合特殊体系的聚合特点和工艺,得到该三元体系的单体选择范围. 相似文献