氮杂环卡宾羰基氯钌配合物的合成、晶体结构及催化性质

合成了2个N-杂环卡宾钌配合物[RuCl₂（L1）（CO）]（1）,L1=（2,6-二（甲基咪唑-2-鎓盐）吡啶）和[RuCl₂（L2）（CO）]（2）,L2=（2,6-二（正丁基-2-鎓盐）吡啶）,并通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和核磁共振碳谱对它们的结构进行了表征,X-射线单晶衍射测定了配合物2的分子结构,结果表明配合物2属单斜晶系,C2/c空间群,a=1.8148（4）nm,b=1.1292（3）nm,c=1.1196（2）nm,β=108.862（3）°,且中心Ru（Ⅱ）离子是六配位,同时研究了配合物1和2在Suzuki-Miyaura偶联反应中的催化性质。     

N-杂环卡宾Ru配合物的合成及其在Suzuki偶联反应中的催化应用

合成了两个新的氮杂环卡宾金属钌配合物1和2,通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱和元素分析对其结构进行了表征,同时,X射线单晶衍射确证了配合物2的结构为cis(I)顺式构型.化合物1和2均能在温和的反应条件下有效催化卤代芳烃和苯硼酸的Suzuki偶联反应,并表现出较高的催化活性.     

镍(Ⅱ)基双氮杂环卡宾配合物的合成及其晶体结构

以咪唑和取代氯化苄为原料,经氮烷基化反应合成三个氮杂环卡宾(NHC)配体[L1:N,N-二苄基咪唑-2-亚基,L2:N,N-二(4-甲基苄基)咪唑-2-亚基,L3:N,N-二(4-氯苄基)咪唑-2-亚基];再以咪唑官能团化的N-杂环卡宾配体和氯化镍为原料,通过金属交换反应合成三个新型的镍基双氮杂环卡宾配合物[Ni(NHC)_2]Cl_2(C1~C3),其结构经~1H NMR,IR,元素分析和X-单晶射线衍射表征。配合物C1和C3属于单斜晶系,分别为P2_1/n和P2_1/c空间群。配合物C2属于三斜晶系,为P1空间群。C1~C3的CCDC分别为:1433176,1433177和1433179。     

双N-杂环卡宾螯合配合物研究进展

本文综述了由各种基团桥连的双N-杂环卡宾螯合配合物研究的最新进展,着重讨论了这些配合物对各种化学反应的催化性能。     

新型氮杂环卡宾银(I)配合物的合成及其晶体结构

以取代苄氯(1a~1c)为起始原料,与咪唑经氮烷基化反应制得苄基咪唑氯盐(2a~2c); 2a~2c与氧化银经原位去质子化反应合成了3种新型的氮杂环卡宾银配合物--(NHC)AgCl［NHC: 1,3-二(4-甲氧基苄基)咪唑-2-亚基(3a), 1,3-二(3-甲氧基苄基)咪唑-2-亚基(3b)］和［(NHC)AgCl]₂［NHC=1,3-二(4-氯苄基)咪唑-2-亚基(3c)］,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。3a~3c单晶结构均属单斜晶系,3a为P2₁/n空间群,3b和3c为P2₁/c空间群,3a和3b为单核银配合物,3c为双核银配合物。     

官能团化N,C双齿N-杂环卡宾配合物研究进展

综述了官能团化N,C双齿N-杂环卡宾金属配合物研究的最新进展,着重讨论了这些配合物对各种化学反应的催化性能.     

咪唑-多联吡啶钌配合物的合成、晶体结构和性能研究

以多联吡啶类配体取代咪唑3-位,合成了2个配体,进而得到了2个钌配合物[Ru(tpy-PhCH2-Im-Naph)2](PF6)4(C1)和[Ru(2,2′-bpy)2(2,2′-bpy-(CH2-Im-CH3)2)](PF6)4(C2)(tpy=2,2′:6′,2″-三联吡啶,bpy=2,2′-联吡啶,Im=咪唑,Naph=5,7-二甲基-1,8-萘啶),通过核磁、质谱、元素分析,紫外、荧光等对这些化合物进行了表征,经X-射线晶体衍射分析确定了配合物C1的晶体结构。结构解析表明:配合物C1是离子型化合物,沿c轴方向堆积成规律的孔洞状。电化学性质测试揭示了氧化还原是一个单电子可逆的过程,对应的可逆对为Ru(Ⅲ)/Ru(Ⅱ),E1/2分别为1.26和1.32 V。C1和C2与CO2的加合物的红外光谱测试表明,这些化合物在碱的作用下能形成碳卡宾,可与CO2结合。     

水溶性氮杂环卡宾金属配合物的研究进展

氮杂环卡宾(NHCs)金属配合物作为一类重要的催化剂一直是有机合成领域研究的热点。近年来,通过引入水溶性配体而得到的水溶性氮杂环卡宾过渡金属配合物受到广大科研工作者的青睐。本文主要总结了水溶性NHCs的分类、合成及其在C-C偶联反应、复分解反应以及催化加氢反应中的应用,并对水溶性NHCs金属配合物的发展趋势进行了展望。     

绿色磷光四配位氮杂环卡宾铜(Ⅰ)配合物的合成及发光性质

为了制备发光性能优良的新型四配位氮杂环卡宾铜髣配合物,以咪唑、苯并咪唑、2-溴-5-氟-6-甲基吡啶和溴化苄为初始原料,反应生成氮杂环卡宾配体(Ph-Im-flumePy)PF_6和(Ph-BenIm-mePy)PF_6,随后卡宾配体与Cu粉及配体双(2-二苯基膦)苯醚(POP)反应,制备出2个四配位类型的氮杂环卡宾铜髣配合物[Cu(Ph-Im-flumePy)(POP)]PF_6(P1)和[Cu(Ph-BenIm-flumePy)(POP)]PF_6(P2)。通过核磁、质谱技术对产物结构进行了表征。系统研究了配合物的紫外-可见吸收光谱、发射光谱以及发光寿命等光学特性。结果表明,配合物P1和P2的最低吸收峰分别位于325和335 nm处。粉末状态下,配合物P1在514 nm处有较强的绿光发射,量子发光效率为82.6%,激发态寿命为56μs;而配合物P2的波长在516 nm处,量子发光效率为49.2%,激发态寿命为50.6μs。在PMMA(10%,w/w)膜片中,配合物P1的发射波长蓝移至505 nm处,激发态寿命为40.7μs,量子发光效率为38.0%;而配合物P2的发射波长位于508 nm处,激发态寿命为61μs,量子发光效率为44.2%。     

咪唑-多联吡啶钌配合物的合成、晶体结构和性能研究

以多联吡啶类配体取代咪唑3-位,合成了2个配体,进而得到了2个钌配合物[Ru（tpy-PhCH₂-Im-Naph）₂]（PF₆）₄（C1）和[Ru（2,2’-bpy）₂（2,2’-bpy-（CH₂-Im-CH₃）₂）]（PF₆）₄（C2）（tpy=2,2’：6’,2″-三联吡啶,bpy=2,2’-联吡啶,Im=咪唑,Naph=5,7-二甲基-1,8-萘啶）,通过核磁、质谱、元素分析,紫外、荧光等对这些化合物进行了表征,经X-射线晶体衍射分析确定了配合物C1的晶体结构。结构解析表明：配合物C1是离子型化合物,沿c轴方向堆积成规律的孔洞状。电化学性质测试揭示了氧化还原是一个单电子可逆的过程,对应的可逆对为Ru（Ⅲ）/Ru（Ⅱ）,E_1/2分别为1.26和1.32V。C1和C2与CO₂的加合物的红外光谱测试表明,这些化合物在碱的作用下能形成碳卡宾,可与CO₂结合。     

Piano-Stool Ruthenium N-Heterocyclic Carbene Complexes for gem-Specific Catalytic Dimerization of Terminal Alkynes

A series of piano-stool Ru−NHC (NHC=N-heterocyclic carbene) complexes have been prepared and characterized. The NHC ligands used herein have varying wingtip groups, showing the impact of steric congestion on the selectivity for the catalytic dimerization of terminal alkynes.     

两个基于二噻吩乙烯结构单元双核钌乙烯配合物的合成,表征和性质

合成了2个含二噻吩乙烯结构单元双核钌乙烯配合物[RuCl(CO)(PMe3)3]2(μ-2,2′-(CH=CH)2-DTE)(1a)和[RuCl(CO)(PMe3)3]2(μ-2,5-(CH=CH)2-DTE)(1b),利用元素分析、红外、核磁共振谱和电化学对它们的结构进行了表征,X-射线单晶衍射分析表明,配合物1a晶体属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为:a=3.445 75(6)nm,b=1.459 45(2)nm,c=2.321 91(5)nm,β=110.977 0(10)°,V=10.902 8(3)nm3,Z=8,Dc=1.467 g·cm-3,λ=0.071 073 nm,μ(Mo Kα)=0.956 mm-1,F(000)=4 912。测定了它们光照前后的紫外-可见吸收光谱变化图,并对其光致变色性质进行了讨论。     

两个基于二噻吩乙烯结构单元双核钌乙烯配合物的合成, 表征和性质

合成了2个含二噻吩乙烯结构单元双核钌乙烯配合物[RuCl（CO）（PMe₃）₃]₂（μ-2,2’-（CH=CH）^2-DTE）（1a）和[RuCl（CO）（PMe₃）₃]₂（μ-2,5-（CH=CH）₂-DTE）（1b）,利用元素分析、红外、核磁共振谱和电化学对它们的结构进行了表征,X-射线单晶衍射分析表明,配合物1a晶体属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为：a=3.44575（6）nm,b=1.45945（2）nm,c=2.32191（5）nm,β=110.9770（10）°,V=10.9028（3）nm³,Z=8,D_c=1.467g·cm^-3,λ=0.071073nm,μ（MoKα）=0.956mm^-1,F（000）=4912。测定了它们光照前后的紫外-可见吸收光谱变化图,并对其光致变色性质进行了讨论。     

Synthesis and Catalytic Study of Ruthenium Carbene Catalyst Containing a Zn‐Porphyrin Ligand

A ruthenium carbene complex containing a Zn‐porphyrin ligand has been developed. The complex was characterized by ¹H NMR, IR, HRMS and elemental analysis. The catalytic activity of the ruthenium carbene complex for olefin metathesis reactions was also investigated. The complex exhibited excellent performance for both ring‐closing and cross metathesis reactions at 35°C.     

氮杂环卡宾银碘化物[Ag(MEIm)2]+[AgI2]-的合成、结构与催化性能(MEIm=1-methyl-3-ethyl-imidazolyl)

常温下(MEIm)+I-(MEIm=1-methyl-3-ethyl-imidazolyl)与Ag2O按照物质的量比为1∶2在DMSO中反应成功的合成了线型氮杂环卡宾银碘化物[Ag(MEIm)2]+[AgI2]-,化合物通过了元素分析,1H NMR,X-ray衍射表征。配合物属于单斜晶系,空间群为C2/m,a=1.592 5(4)nm,b=0.679 07(14)nm,c=0.927 1(2)nm,β=110.247(5)°,V=0.940 7(4)nm3,Mr=689.86,Z=8,Dc=2.436 g.cm-3,μ(Mo Kα)=5.36 mm-1,F(000)=640,R=0.036,wR=0.105。配合物由阴阳离子对构成,配阳离子中2个卡宾碳原子与银原子呈线型结构。目标化合物对L-lactide的聚合具有高的催化活性。