甲壳素/壳聚糖接枝共聚反应

综述了近年来甲壳素/壳聚糖接枝共聚的研究进展。以不同单体分类,分别综述了壳聚糖与小分子乙烯基单体、大分子聚乙二醇单体、聚乳酸单体、环糊精、树状大分子接枝的研究,并介绍了新的接枝技术——生物催化接枝共聚,以及接枝壳聚糖衍生物的应用。     

甲壳素和壳聚糖的接枝共聚改性

天然高分子甲壳素、壳聚糖由于分子链上大量存在的反应性官能团 ,易于通过自由基引发与乙烯基单体接枝共聚 ,也可与其它高分子链偶合制得接枝共聚物。通过接枝共聚改性 ,可以赋予甲壳素和壳聚糖以某些新的性能 ,扩大了其应用范围。本文对甲壳素、壳聚糖的接枝共聚改性反应进展、机理以及产物的性能等进行了介绍     

乙丙共聚物的过氧化氢基化反应及其与烯类单体的接枝共聚合

本文研究了乙丙共聚物在含臭氧的氧气流中的过氧化氢基化反应,考察了温度、时间、浓度以及添加剂等对过氧化氢基化物(EPHP)中过氧化氢基含量的影响;研究了EPHP与苯乙烯类单体进行接枝共聚反应以及接枝产物的共混增韧作用。     

KMnO4引发魔芋粉-丙烯腈的接枝共聚反应

以KMnO4为引发剂进行魔芋粉与丙烯腈的接枝共聚反应。研究了魔芋粉预氧化时间、引发剂浓度、单体浓度、酸度、反应时间、反应温度和反应物加料方式等聚合条件对接枝效率的影响，并对接枝机理作了探讨。     

铬酸引发丙烯酸正丁酯与淀粉接枝共聚反应

作为淀粉改性方法之一 ,不饱和酸及其酯与淀粉接枝共聚反应是一个较新的研究领域 ,其中以 Ce4 +离子作为引发剂的较多[1,2 ] ,也有用Mn3+-H2 SO4 体系 [3]和 Mn[( H2 P2 O7) 3]3-引发体系的[4 ] 。铬酸是一种具有强氧化性的强酸 ,虽然它单独存在时并不引发乙烯类单体的聚合 ,有报道[5] 铬酸可以引发丙烯腈与苎麻纤维素接枝共聚 ,淀粉和纤维素同属于碳水化合物。本文对铬酸引发丙烯酸正丁酯与淀粉接枝共聚反应进行了研究 ,考察了反应条件对接枝反应的影响。1　实验部分1 .1　原料可溶性淀粉 (北京奥特生物技术责任有限公司 ) ,丙烯酸正丁…     

聚醋酸乙烯酯和共聚物大分子引发剂引发异丁烯正离子接枝共聚合反应

以AIBN为引发剂,通过自由基聚合方法先合成一定分子量(Mn=1.9×104g mol)和分子量分布(MWD,Mw Mn<2.5)的聚醋酸乙烯酯(PVAc)和醋酸乙烯酯(VAc)与醋酸异丙烯酯(IPAc)的无规共聚物聚(PVIPA).再以PVAc或PVIPA作为大分子引发剂,与共引发剂TiCl4配合,引发异丁烯进行正离子接枝共聚反应,并分别考察大分子引发剂用量、TiCl4浓度以及添加剂2,6二叔丁基吡啶(DtBP)或2甲基吡啶(MPY)对异丁烯聚合转化率和PVIPA或PVAc引发效率的影响,并进一步表征接枝共聚物的微观结构与组成含量.实验结果表明,PVIPA和PVAc可引发异丁烯进行正离子接枝共聚反应,前者的引发效率高于后者.加入适量DtBP或MPY时,可不同程度地提高引发效率.DtBP对减少聚合体系中微量水的引发和提高PVAc引发效率的作用更为明显,引发效率可达90%以上,加入适量添加剂MPY时,PVIPA引发效率可达60%左右.适当增加大分子引发剂用量和TiCl4浓度,也可提高PVIPA的引发效率至接近70%.在合适的实验条件下,可以得到极性主链为PVIPA与非极性支链为聚异丁烯(35.2%mol)的接枝共聚物PVIPA g PIB,该接枝共聚物的Mn为3.7×104g mol,分布指数MWD为2.52,且PIB支链平均分子量约为5.4×103g mol.     

甲壳素-g-聚l-亮氨酸共聚物的制备及表征

在水／乙酸乙酯体系中，利用水溶性甲壳素分子上的自由氨基引发N-羧基-l-亮氨酸-环内酸酐(NCA)的开环聚合，将聚l-亮氨酸引入到甲壳素的侧链，制备了多糖／多肽杂化材料。由于反应中使用了水溶性甲壳素，反应可以在温和的条件下进行，且反应的转化率和接枝效率均较高。接枝共聚物的多肽链段长度可以通过NCA的投料量进行控制，得到各种肽链长度的接枝共聚物。通过元素分析、红外光谱、X射线衍射、差热分析和溶解实验等表征了接枝共聚物，结果表明：接枝共聚物的性能受多肽链段的长度影响较大，随着肽段长度的增加出现了a-螺旋结构。     

壳聚糖接枝丙烯酸制备高强吸水材料

甲壳素（Chitin）年产量约为10-100亿吨,是仅次于纤维素（约为100亿吨）的第二大天然资源。开发利用这一自然资源宝库,具有十分重要的意义。甲壳素的脱乙酰化产物称为壳聚糖（Chitosan）。本工作对壳聚糖进行丙烯酸接枝改性,制得对蒸馏水吸水率大于800倍、吸自来水大于500倍,吸0．9％NaCl溶液吸液率130倍的吸液保液材料,该材料具有生物降解性,无环境污染,且制备工艺简单,成本低。     

窄分布聚丙烯酸-g-聚甲基丙烯酸酯接枝共聚物的合成

利用合成的一种新型原子转移自由基聚合大分子引发剂和从主干接枝的方法制备了窄分布的两亲性接枝共聚物聚丙烯酸-g-聚甲基丙烯酸酯, 并对其结构进行表征. 产物主链和侧链的分子量可分别通过调整单体与引发剂的投料比和反应时间进行控制, 结构规整, 侧链单体适用范围广. 该合成方法不仅推动了接枝共聚物合成研究的进展, 其产物更为两亲性接枝共聚物自组装行为的研究提供了很好的研究对象.     

壳聚糖-聚丙烯酰胺接枝共聚物接枝率的测定

根据溶液的折光指数增量与溶液的组成间存在定量关系的原理提出了一种测定接枝聚合物接枝率的新方法, 并用此方法测定了壳聚糖-聚丙烯酰胺接枝共聚物的接枝率. 结果通过元素分析法测定样品中氮元素的百分含量, 以及运用折光指数增量法测定已知比例的壳聚糖与聚丙烯酰胺(PAM)混合物中二者的质量百分比进行佐证. 结果表明, 折光指数增量法测定接枝共聚物的接枝率也是可行的.     

甲壳素／壳聚糖的化学修饰

详述了甲壳素／壳聚糖的主要化学反应所得衍生物的一些性质和应用。     

光聚合制备PVC大分子引发剂及两亲接枝共聚物

利用UV光照自引发、双异丙基硫杂蒽酮(BIITX)和异丙基硫杂蒽酮(ITX)引发氯乙烯(VC)聚合得到含缺陷结构或/和ITX残基的PVC.考察了不同引发方式时单体浓度、光强、反应时间和温度对单体转化率、产物分子量及其分布的影响,UV-Vis、1H-NMR和FTIR分析表明所得PVC含缺陷氯或/和ITX残基.以此PVC为大分子引发剂(缺陷结构和ITX残基为引发点),50℃下有效引发了甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)聚合,获得了PVC-g-PDMAEMA共聚物.相比起始PVC,接枝共聚物分子量稍有提高,PDI下降.1H-NMR和FTIR分析证实了接枝共聚物的形成,接枝共聚物在水(pH=3)中组装形成了稳定核-壳结构胶束,显示其具有两亲性.     

甲基丙烯酸甲酯与海藻酸接枝共聚合反应的研究

研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)在过硫酸钾(KPS)-尿素(U)引发体系作用下与海藻酸钠的接枝共聚反应,红外吸收光谱证明了接枝共聚物的结构。结果表明,当[KPS]=[U]=4.0×10~(-3)mol/L、[MMA]=4.0×10~(-1)mol/L、海藻酸钠用量为20g/L,50℃反应5小时,接枝率及接枝效率较高。     

壳聚糖接枝共聚改性最新研究进展

壳聚糖是一种天然高分子,也是迄今为止唯一发现的阳离子碱性多糖。壳聚糖分子链中富含羟基和氨基等反应性官能团,具有生物相容性、生物可降解性、抗菌性、无细胞毒性等优良性能,在生化、医药、环保、农业等领域有广泛的应用前景。然而,由于其大分子具有较好的立构规整性和较强的氢键作用,除稀盐酸、稀醋酸外,壳聚糖不溶于水和其它有机溶剂,因而限制了它的应用范围。为了扩大其应用领域,常通过接枝共聚反应来改善壳聚糖的性能。本文介绍了壳聚糖接枝共聚改性的最新研究进展,包括自由基引发接枝法、偶联接枝法以及催化接枝法。     

甲壳素／壳聚糖开发和研究的新动向

作为一种资源丰富、用途广泛的天然高分子化合物,甲壳素／壳聚糖产品的开发研究已引起越来越多的国家和研究机构的重视,本文对领域研究和发展的新动向进行了分析和展望。     

甲壳素、壳聚糖的改性

综述了壳聚糖的化学改性和物理改性。通过对壳聚糖的改性,一方面可增进其在有机溶剂中溶解行为,为进一步应用提供反应前体;另一方面增强机械或生化性质,扩展其应用范围。     

壳聚糖-两性聚氨酯接枝共聚物的制备

利用壳聚糖大分子链上的－OH和－NH2基团与两性聚氨酯预聚体的端－NCO基团反应，把两性聚氨酯链接枝到壳聚糖分子链上，为聚电解质及纳米胶体粒子间的组装，复合性质的研究提供模型化合物，红外光谱，热分析方法初步研究表明，采用上述方法能够制备出APU－壳聚糖接枝共聚物，但产物是壳聚糖与接枝共聚物的混合物，研究发现，这种接枝共聚物在盐酸水溶液中呈胶束形态，而且具有独特的流变性。     

甲壳素,壳聚糖及其衍生物的应用

随着甲壳素,壳聚糖及其衍生物研究的迅速发展,其研究内容和应用范围越来越广泛。从发展历史,性质,提取及加工方法,应用,发展前景几个方面对其进行简要评述。