应用渐进因子分析法研究SiO_2/Si样品俄歇深度剖析

首次利用渐进因子分析法对ＳｉＯ２／Ｓｉ样品俄歇深度剖析过程进行研究，发现ＳｉＯ２／Ｓｉ界面处有ＳｉＯｘ成分存在，ｘ值在１０～１５之间，厚度约为３０ｎｍ，含量接近５０％。Ａｒ＋离子束的轰击使得ＳｉＯ２薄膜内分解产生亚稳态ＳｉＯ２，含量在１７％左右。研究结果表明，渐进因子分析法非常适合于俄歇深度剖析的化学态分析。     

添加钇提高不锈钢耐蚀性能的AES研究

用俄歇能谱仪对比研究了添加０．２％Ｙ对高硅不锈钢在９３％Ｈ２ＳＯ４介质中所形成的钝化膜中各元素浓度分布的影响，添加０．２％Ｙ增大了ＳｉＯ２在不锈钢钝化膜中的比例，从而使合金中Ｓｉ可充分形成富ＳｉＯ２的钝化膜。     

秦油2号油菜高产栽培中喷肥优化配方研究

采用二次饱和－Ｄ最优设计的方法，研究Ｓｒ（ＮＯ３）２（ｘ１）、ＫＨ２ＰＯ４（ｘ２）和Ｎａ２Ｂ４Ｏ７·１０Ｈ２Ｏ（ｘ３）叶面喷施对秦油２号油菜的产量效应，获得回归方程：ｙ＝２４７．４８５＋７．００４８ｘ１＋２．２９２４４ｘ２—９．８２６４６ｘ３—０．２５３５ｘ１ｘ２—１３．８５２４ｘ１ｘ３：—３．３７４７５ｘ２ｘ３＋２７．０５７５Ｘ２１—１６．３０３６ｘ２２—８．７６７８ｘ２３结果表明Ｓｔ（ＮＯ３）２。有明显的增产作用．ｘ１ｘ３的交互作用（效应）最大．通过计算机模拟．其最佳因子组合为Ｓｒ（ＮＯ３），０．１％、ＫＨ２ＰＯ４０．３％和硼砂０．０１％，预计产量可达２９６．４６ｋｇ／６６７ｍ２．     

用俄歇参数法研究SiO2／Si界面层硅元素过渡态

本文报道了俄歇参数法用于ＳｉＯ２／Ｓｉ界面层硅过渡态的研究。使用一种新的ＡｌＫα－ＡｇＬα混合Ｘ射线激发源，获得了界面层上Ｓｉ２Ｐ，ＳｉＫＬＬ谱峰。给出了从表面到界面硅的化学状态变化与俄歇参数值。     

甲烷部分氧化制甲醛催化剂MoO_3／SiO_2及MoO-3·MxOy／SiO_2的程序升温还原研究

利用程序升温还原（ＴＰＲ）方法，研究了甲烷部分氧化制甲醛催化剂ＭｏＯ３／ＳｉＯ２及添加金属氧化物的ＭｏＯ３·ＭｘＯｙ／ＳｉＯ２（Ｍ＝Ｖ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃｕ）催化剂上，活性组分在载体上的分散及ＭｏＯ３与ＭｘＯｙ的相互作用．发现钼含量的提高不利于ＭｏＯ３在ＳｉＯ２上的分散，催化剂表面晶相ＭｏＯ３随钼含量的提高而增多．ＳｉＯ２上担载的活性组分有一个最佳值，对应于最佳催化活性．ＭｏＯ３·ＭｘＯｙ／ＳｉＯ２催化剂中ＭｏＯ３与ＭｘＯｙ发生了不同的相互作用，影响催化剂表面的活性氧物种，导致它们对甲烷氧化活性和甲醛选择性的不同．ＭｏＯ３·Ｖ２Ｏ５／ＳｉＯ２是比较好的催化剂，且Ｖ２Ｏ５添加量有最佳值，对应甲烷氧化制甲醛也有较高的活性和选择性．     

SO4^2—／ZrO2—SiO2催化剂的制备及其对乙酸／丁醇酯化反应的催化作用

用０．５￣１．０ｍｏｌ／Ｌ Ｈ２ＳＯ４溶液处理ＺｒＯ２含量为３％￣５０％（摩尔分数）的锆硅复合氧化物，制得ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２－ＳｒＯ２催化剂。考察了催化剂对乙酸／丁醇酯化反应的催化作用及其制备条件（如：Ｚｒ／Ｓｉ比、沉淀剂、预焙烧温度、焙烧温度等）对催化剂性能的影响。实验结果表明，对于给定的反应，使用ＺｒＯ２含量约为１０％的ＳＯ４＾２－ＳｉＯ２催化剂时，乙酸的转化率高于９８％；而在相同条件下使     

CrOx/SiO2催化剂上丙烷在CO2气氛中脱氢反应的研究

采用ＸＲＤ、ＵＶ－ｖｉｓ　 ＤＲＳ、ＥＳＲ和微分吸附量热等技术,考察了铬担载量分别为２．５、５和 １０ｗｔ％的 ＣｒＯｘ／ＳｉＯ２催化剂的结构、表面性质和氧化还原性能。结果表明,催化剂表面上存在多种Ｃｒ的氧化态和聚集形式。随着Ｃｒ担载量从２．５ｗｔ％到１０ｗｔ％的逐渐增大,催化剂表面占主导地位的Ｃｒ物种由ＣｒＯ３单体转为多聚ＣｒＯ３和Ｃｒ２Ｏ３晶相。在 ＣＯ２气氛中催化剂对丙烷转化率和丙烯选择性的大小顺序为 ２． ５ｗｔ％ ＣｒＯｘ／ＳｉＯ２ ＞５ｗｔ％ ＣｒＯｘ／ＳｉＯ２＞１０ｗｔ％ ＣｒＯｘ／ＳｉＯ２,反应过程中的原位 ＥＳＲ和 ＵＶ－ｖｉｓＤＲＳ测定结果表明,催化剂表面的反应活性中心为Ｃｒ５＋, Ｃｒ５＋可由催化剂预处理过程中 Ｃｒ３＋的氧化及丙烷反应过程中 ＣｒＯ３单体的还原产生,在反应中 ＣＯ２可使Ｃｒ３＋重新氧化为Ｃｒ５＋。     

抑制动力学分析法测定痕量铈

１引言研究了铈（Ⅲ）阻抑Ｈ２Ｏ２氧化水杨基荧光酮（ＳＡＦ）褪色的反应。反应对铈（Ⅲ）为一级反应，表观活化能为２８．７５ｋＪ／ｍｏｌ。据此建立了测定痕量铈的动力学分析法。测定条件为：ＳＡＦ：４．０ｘ１０－５ｍｏｌ／Ｌ，Ｈ２Ｏ２：０．０１０％，ＮａＯＨ：２．０ｘ１０－２ｍｏｌ／Ｌ，５０℃。线性范围０．０４～０．４４ｍｇ／Ｌ，检测限为０．０２ｍｇ／Ｌ。当溶液中的铈含量为０．１６ｍｇ／Ｌ时，３～８倍量的轻稀土，５～１１倍量的重稀土及同倍量铀和钍不干扰测定。２实验部分２．１试剂和仪器铈（Ⅲ）标准溶液：２０…     

钠助剂对Fe/SiO_2催化剂结构及其催化甲烷氧化偶联反应性能的影响(英文)

以二氧化硅担载铁氧化物（１ｗｔ％ Ｆｅ／ＳｉＯ２）为探针,结合ＸＲＤ、ＸＡＮＥＳ以及ＥＸＡＦＳ分析结果首次从表面配位几何的观点讨论了钠助剂对Ｆｅ／ＳｉＯ２催化剂结构及其甲烷氧化偶联反应性能所产生的影响。ＸＲＤ分析表明,Ｆｅ／ＳｉＯ２经８００℃焙烧后仍保持无定形特征,添加钠助剂并经８００℃焙烧后,Ｎ２Ｆｅ／ＳｉＯ２已转化为α－方石英结构。Ｆｅ／ＳｉＯ２的ＥＸＡＦＳ拟合结果显示,铁中心被５个近邻氧环绕,平均Ｆｅ－Ｏ键长为０．１９４ｎｍ。与Ｆｅ／ＳｉＯ２相比,Ｎａ－Ｆｅ／ＳｉＯ２的径向结构函数谱中最强峰的相对强度提高了１／４,表明形成了一个更加密集的Ｆｅ－Ｏ壳层。拟合结果表明围绕中心铁原子０．１８９ｎｍ处平均有４．１个氧近邻。Ｆｅ－Ｋ边ＸＡＮＥＳ谱表明钠的参与使催化剂的活性组分由配位不饱和的八面体位逐渐向四配位四面体位迁移。甲烷氧化偶联反应结果显示,添加钠助剂后甲烷转化率有所下降,但是Ｃ２烃的选择性提高了近４２个百分点,ＣＯｘ的选择性则明显下降。说明钠的引入使催化剂的表面结构发生变化,所形成的多数四面体／少数八面体混合结构有效地抑制了甲烷的深度氧化,乙烯乙烷的选择性明显提高。     

硅橡胶热降解动力学的研究

用恒温热失重方法，研究了甲基硅橡胶（Ｓｉ—Ｏ—１），用氢氧化钾催化聚合的甲基硅橡胶（Ｓｉ—Ｏ—２），主链含环二硅氮烷的硅氮橡胶（Ｓｉ—Ｎ—１）以及它与Ｓｉ—Ｏ—１的共混物Ｓｉ—Ｏ—３和与Ｓｉ—Ｏ—２的共混物Ｓｉ—Ｏ—４的热降解反应动力学．结果表明Ｓｉ—Ｎ—１有最高的热稳定性，在氮气下，其降解反应活化能为３４４ｋＪ／ｍｏｌ．并且发现它分别与Ｓｉ—Ｏ—１和Ｓｉ—Ｏ—２的共混物的热稳定性大幅度提高．Ｓｉ—Ｏ—３在氮气下的降解活化能由未加入Ｓｉ—Ｎ—１前的１５２ｋＪ／ｍｏｌ提高到２３０ｋＪ／ｍｏｌ；Ｓｉ─Ｏ─４则由未混入Ｓｉ─Ｎ─１前的６１ｋＪ／ｍｏｌ提高到１４４ｋＪ／ｍｏｌ．我们认为这种作用机理是由于硅氮橡胶除去了微量吸附水和硅羟基并导致催化剂的离子对难于分离的结果．     

Co基超细粒子催化剂用于合成重质烃Ru助剂的作用

用溶胶凝胶法制备了ＳｉＯ２气凝胶超细粉体及ＺｒＯ２ＳｉＯ２超细复合载体，用浸渍法制备了Ｃｏ／ＺｒＯ２ＳｉＯ２超细粒子催化剂并用干混法制备了ＣｏＲｕ／ＺｒＯ２ＳｉＯ２催化剂．考察了Ｒｕ的添加对Ｃｏ／ＺｒＯ２ＳｉＯ２催化剂的织构、结构、还原、氢脱附及其ＦＴ反应性能的影响．结果表明，Ｒｕ的添加使Ｃｏ２＋更难还原，催化剂活性略有下降，ＣＨ４选择性降低，Ｃ５＋选择性及收率升高；Ｃｏ１％Ｒｕ／ＺｒＯ２ＳｉＯ２催化剂上的烃类产物不遵从ＳｃｈｕｌｚＦｌｏｒｙ分布，在Ｃ９和Ｃ１５有两个最高峰．     

微量吸附量热技术研究Pd-Cu/SiO2的表面吸附

应用微量吸附量热技术研究了室温Ｈ２,ＣＯ,Ｏ２和Ｃ２Ｈ４在ｍ（Ｐｄ）／ｍ（ＳｉＯ２）＝２％,ｍ（Ｐｄ,Ｃｕ）／ｍ（ＳｉＯ２）「ｎ（Ｐｄ）／ｎ（Ｃｕ）＝１／１」＝２％,ｍ（Ｐｄ,Ｃｕ）／ｍ（ＳｉＯ２）「ｎ（Ｐｄ）／ｎ（Ｃｕ＝１／４」＝２％和ｍ（Ｃｕ）／ｍ（ＳｉＯ２）＝８％催化剂表面的吸附性能,并考察了Ｏ２对Ｃ２Ｈ４吸附性能的影响,结果表明,Ｐｄ－Ｃｕ／ＳｉＯ２具有与Ｐｄ／ＳｉＯ２数量相近的表面Ｐｄ原子,加入Ｃｕ可使Ｐｄ对Ｈ２和ＣＯ的强吸附位数目相对减少,弱吸附位数目相对增加Ｐｄ增加了Ｈ２在Ｃｕ／ＳｉＯ２催化剂表面的吸附量,加速了Ｏ２在Ｃｕ表面的吸附速率,Ｐｄ原子和Ｃｕ原子在Ｐｄ－Ｃｕ／ＳｉＯ２混合均匀且分散良好,乙烯在Ｐｄ／ＳｉＯ２表面吸附有乙川,ｄｉ－σ和π吸附态。Ｃｕ的加入可抑制乙类在Ｐｄ表面吸附氧发生氧化反     

Mo助剂对Rh／SiO_2催化剂上甲醇吸附性能的影响

用原位红外光谱和程序升温还原技术考察了甲醇在Ｒｈ－Ｍｏ／ＳｉＯ入催化剂上的吸附和还原性能．红外结果表明，甲醇在ＳｉＯ２上主要以分子形式吸附．Ｒｈ／ＳｉＯ２和Ｒｈ－Ｍｏ／ＳｉＯ２在室温下对甲醇分解就有活性，分解生成的ＣＯ以线式和桥式吸附态存在．在５７３Ｋ下用甲醇处理后，Ｒｈ／ＳｉＯ２上ＣＯ线式和桥式谱带分别位于２０５０和１９０７ｃｍ－１，而Ｒｈ－Ｍｏ（１：１）／ＳｉＯ２上线式ＣＯ位于２０３６ｃｍ－１，桥式ＣＯ强度很弱．Ｍｏ的添加有可能覆盖部分Ｒｈ金属表面的吸附中心，从而降低ＣＯ吸附谱带的强度，同时使桥式ＣＯ的形成变得困难．随Ｍｏ助剂量的增加，Ｒｈ的还原温度升高，而Ｍｏ的还原温度降低．由此推断，Ｒｈ～Ｍｏ／ＳｉＯ２催化剂上的Ｒｈ可能有三种存在形式：氯化物、低温还原氧化物和高温还原氧化物．     

MoO＿3／（TiO＿2－SiO＿2）催化剂的表面分散状态及催化性能的研究

用气相流动吸附法（ｇｒａｆｔｉｎｇ）制备复合载体，用浸渍法（ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎ）制备ＭｏＯ３／（ＴｉＯ２－ＳｉＯ２）催化剂．应用ＬＲＳ和ＴＰＲ技术研究ＭｏＯ３在复合载体ＴｉＯ２－ＳｉＯ２表面的分散状态，发现ＴｉＯ２在ＳｉＯ２表面的分散可增强ＭｏＯ３与载体之间的相互作用，提高ＭｏＯ３在载体表面的分散阈值．催化剂的活性评价在固定床中压反应装置中进行，以６９％（ｗｔ）环己烷、２０％（ｗｔ）的环己烯、１０％（ｗｔ）的苯、１％（ｗｔ）的噻吩混合液为反应液，以噻吩、环己烯和苯的转化率作为催化剂的ＨＤＳ、ＨＹＤ、ＢＨＤ活性指标．结果表明，经ＴｉＯ２调变后，其ＨＤＳ、ＨＹＤ、ＢＨＤ活性都较原来高，对于不同ＭｏＯ３含量的ＭｏＯ３／（ＴｉＯ２－ＳｉＯ２），ＨＤＳ、ＨＹＤ催化性能测试发现，当ＭｏＯ３含量低于分散阈值时，其ＨＤＳ、ＨＹＤ活性随ＭｏＯ３含量线性上升，但在高于分散阈值后，几乎保持不变．该催化剂对苯几乎没有加氢活性，显示出很高的环己烯加氢选择性．通过分散阈值与其ＨＤＳ、ＨＹＤ活性的关系可知，分散阈值可作为优化加氢精制催化剂配比的一个重要参数，具有较强的实际意义     

YBCO／CeO2／Si多层膜超导材料的分析电镜研究

在具有ＣｅＯ２隔离层的Ｓｉ基片上获得了较高质量的ＹＢａ２Ｃｕ３Ｏ７－ｘ（ＹＢＣＯ）高温超导薄膜。在零磁场下，７７Ｋ时其临界电流密度达到１×１０６Ａ／ｃｍ２。研究发现，ＹＢＣＯ的（００１）面平行于Ｓｉ基片的（１００）面，而ＣｅＯ２过渡层由许多约４０ｎｍ×１００ｎｍ的细小ＣｅＯ２晶粒组成，其取向呈散乱分布。尽管ＣｅＯ２和Ｓｉ之间的晶格错配很小（约０．４％），ＣｅＯ２却不能在Ｓｉ上外延生长，而ＹＢＣＯ却能在取向凌乱的ＣｅＯ２上形成［００１］择优取向。ＣｅＯ２和Ｓｉ的界面处有一层极薄的过度层。ＹＢＣＯ和ＣｅＯ２界面存在Ｙ２ＢａＣｕＯ５（２１１相）。在ＹＢＣＯ薄膜中观察到有与１２３相混生的２４８相。     

(CH_3)_3SiOSO_2CF_3/SbCl_3阳离子引发体系引发1,3-戊二烯聚合

研究了三氟甲基磺酸三甲基硅酯／三氯化锑（（ＣＨ３）３ＳｉＯＳＯ２ＣＦ３／ＳｂＣｌ３）复合引发体系对１,３ 戊二烯的聚合行为．在（ＣＨ３）３ＳｉＯＳＯ２ＣＦ３引发剂中加入ＳｂＣｌ３后,使聚合反应速率提高了２４倍,产率从（ＣＨ３）３ＳｉＯＳＯ２ＣＦ３引发的５５％提高到８０％以上,分子量提高１７倍．在聚合体系中加入酮类后,产率和分子量相对于（ＣＨ３）３ＳｉＯＳＯ２ＣＦ３／ＳｂＣｌ３配比为０２：１时引发所得聚合物均呈下降趋势;但对不同的酮来说,随着酮的位阻的增大,聚合物的产率和分子量均增大．聚合物的１Ｈ ＮＭＲ图和红外谱图数据均证明该聚合反应是通过（ＣＨ３）３ＳｉＯＳＯ２ＣＦ３与体系中残存的水水解所形成的质子酸ＨＯＳＯ２ＣＦ３与ＳｂＣｌ３反应所形成的复合体系引发进行的．     

Mo助剂对Rh/SiO2催化剂上甲醇吸附性能的影响Ⅰ.红外光谱和TPR表征

用原位红外光谱和程序升温还原技术考察了甲醇在Ｒｈ－Ｍｏ／ＳｉＯ２催化剂上的吸附和还原性能。红外结果表明，甲醇在ＳｉＯ２上的主要以分子形式吸附，Ｒｈ／ＳｉＯ２和Ｒｈ－Ｍｏ／ＳｉＯ２在室温下甲醇分解就有活性，分解生成的ＣＯ以线式和桥式吸附态存在，在５７３Ｋ下用甲醇处理后，Ｒｈ／ＳｉＯ２上ＣＯ线式和桥式谱带分别位于２０５０和１９０７ｃｍ＾－１，而Ｒｈ－Ｍｏ（１：１）／ＳｉＯ２上线式ＣＯ位于２０３６ｃｍ＾     

甲烷直接氧化制甲醇：Ⅱ.催化膜反应器（CMR）

采用溶胶－凝胶（Ｓｏｌ－Ｇｅｌ）法制备了微孔结构均匀的“ＳｉＯ２／陶瓷”膜和“Ｍｏ－Ｃｏ－Ｏ／ＳｉＯ２／陶瓷”催化功能膜，并用ＸＲＤ、ＳＥＭ和孔径测定等技术进行了表征。在常压，５００～７００℃的条件下，在催化膜反应器（ＣＭＲ）中考察了甲烷氧化制甲醇的反应。在相似的反应条件下（转化率为１．０％），用ＣＭＲ（甲醇选择性１?．２％）可获得较固定床反应器（甲醇选择性４．５％）高得多的甲醇选择性。     

超低碳含量超细Bi系超导体原始粉末的制备

超低碳含量超细Ｂｉ系超导体原始粉末的制备毛传斌＊周廉杜泽华（东北大学材料学工程系沈阳１１０００６）（西北有色金属研究院超导材料研究所宝鸡７２１０１４）１引言粉末套管法制备的银包套（Ｂｉ，Ｐｂ）２Ｓｒ２Ｃａ２Ｃｕ３Ｏｘ（２２２３）超导带材（Ａｇ／Ｂｉ（...     

Syntheses，Structures and Properties of Some New Composition Perovskite Compounds：Sr_（0．6）Bi_（0．4）FeO_（2．7），Sr_（1－x）Bi_xFeO_（3－y） and Ba_（1．5）Pt_（0．5）Mn_2O_6

Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ，ＳｔｒｕｃｔｕｒｅｓａｎｄＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＳｏｍｅ　ＮｅｗＣｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎＰｅｒｏｖｓｋｉｔｅＣｏｍｐｏｕｎｄｓ：Ｓｒ_（０．６）Ｂｉ_（０．４）ＦｅＯ_（２．７），Ｓｒ_（１－ｘ）Ｂｉ_ｘＦｅＯ_（３－ｙ）　ａｎｄ　Ｂａ...