Dosage colorimétrique du rhénium dans les produits naturels

Traces of rhenium, in the form of tetraphenylarsonium perrhenate, are extracted by chloroform, and determined absorptiometrically in the form of a complex thiocyanate in isoamyl alcohol solution.     

Intercalation dans le graphite du sulfure et du séléniure de potassium

The reaction between graphite and liquid potassium, containing small amounts of sulphur or selenium, leads to the synthesis of new lamellar compounds, of which the three-layered intercalated sheets can be regarded as potassium sulfide or selenide slices, being arranged between the graphene planes. These slices retain the hexagonal symmetry that they possess in the 3D binary chalcogenides, thanks to some adaptations. Particularly, they become commensurate with respect to the graphene planes.     

Conductibilité electrique du sélénium liquide pur et dopé á l'lode

Abstract

On a étudié la variation de la conductivité du sélénium en continu en fonction de la température pour des échantillons de puretés diverses et dopés ayant subi divers cycles thermiques. Las résultats sont voisins dsns l'étal liquide, ce qui conduit à conclur eque la conduction est essentiellement interinséque.

Variations of d.c. conductivity of selenium vs temperature have been studied for samples of variable purity or doped having undergone various thermal treatments. Results are approximately the same, indicating the probably intrinsic conduction occurs.     

Propriétés thermoélectriques du sélénium liquide pur et dopé à i'lode

Abstract

On a étudié le pouvoir thermoélectrique du sélénium en fonction de la température pour des échantillons de puretés diverses et dopés ayantn subi divers cyles thermiques. II varie beaucoup, passant d'un signe à l'autre; le dopage à l'iode tend à donner une conductibilité de type p.

Thermoelectric power of selenium vs temperature has been studies for samples of variable purity or doped having undergone various thermal treatments. Large variations appear, with either sign; doping with iodine favours p-type conduction.     

Extraction et dosage de traces de rhénium,en particulier dans les molybdénites

A simple solution to the difficult problem of the separation and determination of traces of rhenium contained in molybdenites is suggested. After the preliminary attack of the cres, rhenium is extracted quantitatively between, pH 8 and pH 9 by chloroform in the form of tetraphenylarsonium perrhenate. In this pH region the molybdenum remains in the aqueous phase.Calculation has allowed the determination of favourable conditions for the extraction of perrhenates by tetraphenylarsonium chloride and chloroform. Practical results are in satisfactory agreement with theory.The extracted rhenium, after conversion to the ions ReO₄^- in acid solution, is determined colorimetrically by reaction with thiocyanate and stannous chloride.By applying the method described it is possible to isolate and determine rhenium in molybdenites when the weight ratio rhenium/ore ecxeeds 10^-7.     

Réduction et dosage des arséniates en présence de catalyseurs,en particulier le rhénium

The reduction of arsenates to arsenites is normally slow, but is accelerated in the presence of catalysts the use of alkali perrhenate or iodide permits a quantitative reduction by stannous chloride. A method of determination using the latter reducing agent has been developed.     

Sur le microdosage du Fluor dans les composés organiques

Résumé Les auteurs étudient, comparativement, les combustions de composés organiques fluorés, en vue du microdosage du fluor, en fiole remplie d'oxygène, d'aprèsSchöniger, ou dans la flamme d'un microchalumeau oxhydrique d'aprèsLévy.Ils leur associent le dosage par colorimétrie spectrophotométrique en solution aqueuse des ions F^– obtenus après la mise en uvre de l'une ou l'autre des deux méthodes de combustion.La méthode colorimétrique repose sur le principe de la mesure de la diminution de densité optique d'une solution du complexe ferrisulfosalicylique lorsqu'on la mélange à la solution d'ions F^– à doser.

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Summary A comparative study was made of the combustion of fluorine compounds for the micro determination of the fluorine in flasks filled with oxygen afterSchöniger as opposed to the flame of an oxy-hydrogen burner. The fluoride in the aqueous receiving solution was then determined spectrophotometrically. The photometric measurement rests on the decrease of the optical density of iron (III) sulfosalicylic acid on the addition of fluoride solutions.

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Zusammenfassung Die Verbrennung organischer Fluorverbindungen zur Mikrobestimmung des Fluors im sauerstoffgefüllten Kolben nachSchöniger bzw. in der Flamme eines Knallgasbrenners wurde vergleichsweise untersucht. Anschließend wurde das in wäßriger Lösung vorliegende Fluorid spektrophotometrisch bestimmt. Die photometrische Messung beruht auf der Minderung der optischen Dichte von Eisen(III)-sulfosalicylsäurelösungen beim Zusatz von Fluoridlösungen.

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A M. le Professeur Dr. Ing.Fritz Feigl à l'occasion de son 70^ème anniversaire.     

Sur une réaction dans l'état solide entre le pentoxyde d'Antimoine et le mélange oxyde-nitrate de Fer-III

Résumé Dans la méthode préconisée parVortmann etMetzl pour le dosage de l'antimoine, l'addition d'oxyde ferrique au nitrate ferrique permet de réduire la quantité de ce dernier indispensable à l'oxydation quantitative de l'antimoine. Le produit de la réaction ne peut être un antimoniate véritable puisque son spectre d'absorption montre l'absence de bandes caractéristiques d'une telle substance. L'existence d'un oxyde double de fer et d'antimoine paraît donc plus probable, sa composition globale serait de la forme 1,4 Fe₂O₃ · Sb₂O₅. On montre également que des réactions analogues doivent exister quand on substitue au nitrate ferrique ceux de sodium, calcium, nickel et cobalt.

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Summary In the method recommended byVortmann andMetzl for the determination of antimony, the addition of ferric oxide to the ferric nitrate makes it possible to lower the quantity of the latter necessary for the quantitative oxidation of the antimony. The product of the reaction cannot be a real antimonate because its absorption spectrum shows the absence of the bands characteristic of such a substance. Therefore, the existence of a double oxide of iron and antimony seems more probable, its summary formula may be of the form: 1.4 Fe₂O₃ · Sb₂O₅. It has also been found that analogous reactions may occur when sodium, calcium, nickel, or cobalt nitrates are substituted for the ferric nitrate.

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Zusammenfassung Bei der vonVortmann undMetzl vorgeschlagenen Methode zur Bestimmung von Antimon kann man die zur quantitativen Oxydation des Antimons nötige Menge von Eisen(III)-nitrat durch Zugabe von Eisen(III)-oxyd herabsetzen. Das Reaktionsprodukt kann in Wahrheit kein Antimoniat sein, da sein Absorptionsspektrum die charakteristischen Banden dieser Substanz vermissen läßt. Die Existenz eines gemischten Eisen-Antimon-Oxyds scheint wahrscheinlicher, seine Zusammensetzung entspricht der Summenformel 1,4 Fe₂O₃ · Sb₂O₅. Es wurde gezeigt, daß analoge Reaktionen ablaufen, wenn an Stelle des Eisen(III)-nitrates die entsprechenden Salze des Natriums, des Calciums, des Nickels oder des Kobalts verwendet werden.

     

Sur la dispersion diélectrique dans le domaine décimétrique et centimétrique

Conclusion On voit que l'étude systématique de la dispersion diélectrique constitue un moyen d'étude très précieux des mouvements des molécules aussi bien à l'état solide qu'à l'état liquide. Toutefois, cette étude doit être systématique et complète. Avant de tenter une interprétation, il faut disposer du spectre complet de dispersion du composé, aussi bien à l'état solide qu'à l'état liquide et ceci à plusieurs températures, entre quelques Hz ou fractions de Hz jusque dans le domaine millimétrique. Il est souhaitable de disposer aussi de données dans l'infrarouge lointain. Depuis Rubens, personne n'a effectué des mesures à 0,3 mm, quoique l'on dispose à cette longueur d'onde d'une source très commode. Des tentatives d'interprétation basées sur des mesures isolées sont actuellement vouées à l'échec et risquent d'embrouillerle problème au lieu delerésoudre. D'autre part les conceptions théoriques devront être mises sous une forme plus quantitative, permettant une vérification plus s?re. Des recoupements avec d'autres méthodes d'investigation (orientation par écoulement, dispersion des ultra-sons) seraient nécessaires. Mais pour que ces recoupements soient fructueux, il est indispensable que les discussions des résultats de ces méthodes se fassent en termes de structure des liquides et de mouvements moléculaires. Un essai très intéressant dans cette direction vient d'ailleurs d'être entrepris (179, 180). L'avantage principal de ces méthodes réside évidemment dans le fait qu'elles peuvent s'appliquer également à des molécules non polaires. Les auteurs tiennent à remercier tout particulièrement Monsieur le Professeur E. Bauer dont les idées et conceptions sont à la base de ce travail et qui nous a guidés et dirigés pendant de nombreuses années.     

Rôle des ponts disulfure dans le repliement en épingle à cheveux de l’androctonine. Relations structure–activité

Androctonin is a 25-residue antibacterial peptide extracted from the hemolymph of the scorpion Androctonus australis. In order to understand the structural requirements for hairpin fold and for interactions with the bacterial membrane, we have analysed the chemical shifts and the nOes of three synthetic androctonin mutants for which the disulfide bridges were selectively removed.     

Détermination du macromélange du Liquide lt des solides dans une unitéà Boues activées en fonctionnement normal avec recyclage

The nature of liquid and solid phase flows in activated sludge reactor units has not yet been investigated thoroughly.We have been able to obtain residence time distribution (RTD) curves for the two phases in a laboratory scale activated sludge reactor in normal operation.For the liquid phase, the RTD curves were obtained by deconvolution of the entry and exit signals. Solid phase RTD curves were obtained by extrapolation of the exit signal.From analysis of RTD data for the two phases, we have been able to show that there is a difference between the mean residence times calculated for the liquid and solid phases; this is due to the distribution of porosites in the aeration tank.These results demonstrate the importance of the contact time distribution (CTD) in the design of activated sludge units.     

Mécanismes de corrosion sous contrainte par l'iode dans le zirconium et le zircaloy-4. Transposition aux conditions dtnteraction pastille-gaine dans les réacteurs à eau pressurisée

The aim of tnis work was to explain the very rapid cladding rupture occuring by iodine-induced Stress Corrosion Cracking, by means of a study of parameters specific to Pellet-Cladding Interaction loadings in Pressurized-Water Reactors (neutron irradiation and recoil implantation).     

Étude critique des réactions des cations : Rhénium

For the reactions proposed for rhenium, the author is in agreement with the conclusions of the “Second Report” (wenger AND duckErt) with one exception, the microchemical test with pyridine seems preferable to that using acridine.     

Phénomènes Transitoires et Influence de la Nature du Substrat dans la Déformation de la Surface Libre d'un Liquide Isolant Chargé

Abstract

On étudie l'établissement du régime final dans l'évolution électrohydrodynamique d'un liquide isolant soumis à un flux de charges dans le cas d'un substrat conducteur et dans le cas d'un substrat plus ou moins isolant; le cas d'un substrat ferroélectrique est envisagé plus particulièrement. Dans le cas d'un substrat isolant on étudie des mouvements latéraux du liquide. On montre que l'analyse de la déformation du liquide permet des études de substrats.

The establishment of the final behaviour is studied concerning the electrohydrodynamical evolution of an insulating liquid submitted to a flux of charges, for a conducting and for an insulating substrate of variable resistivity. In the case of an insulating substrate, lateral movements of the liquid are studied. One shows that analysis of the deformation of the liquid allows studies of substrates.     

L’importance des phénomènes d’oxydo-réduction dans le verre

Oxydo-reduction phenomenon concerns glass manufacturing as well as its properties. Various oxidation scales have been used by glassmakers, the most widely used being the ratio between Fe²⁺ and the total iron content. Comparisons are made with others, such as the partial pressure of oxygen or the redox potential. The influence of the chemical composition of the glass is also studied as well as that of the temperature, through the results obtained in Saint-Gobain Recherche and in other laboratories. In industrial glass manufacturing, the oxidation equilibrium is usually achieved during the fining process, an intense ‘bubbling’ being necessary to obtain a homogeneous glass. Thus, the oxidoreduction state of the glass does not depend on the atmosphere under which it was made, but depends on the mixture of gases generated during the fining process, which is described through the reactions generated by the two main fining systems, arsenic oxide or antimony oxide + sodium nitrate and sodium sulphate + a reducing agent. The former provides oxygen and the latter, a mixture of oxygen and sulphur dioxide. Consequently, a glass melted with arsenic oxide is more oxidised than a glass melted with sodium sulphate. The equilibrium constant used to interpret the latter system, mostly used for soda lime silica glasses fining, is given as a function of the temperature and some of the consequences are examined. Obviously, the coloration by iron oxide impurities is influenced by the manufacturing process. Some other colouring oxides are submitted to a change of oxidation state and thus to a modification of their colouring action. A quick review is done of the transition metal coloration, of the electron-charge-transfer absorption due to sulphides or selenides, and of aggregate formation inducing the well-known red ruby glass, for instance.     

Méthodes de concentration préalable dans la détermination spectrochimique d'éléments à l'état de trace

Résumé La concentration préalable est très intéressante en vue des déterminations analytiques des traces d'éléments qui, en très petite concentration, se trouvent dans les sols de culture, les engrais chimiques, et commes des impuretés, ou des petites quantités des éléments, dans des alliages ou d'autres divers matériaux. Pour cette sorte de microdosage, nous avons spécialement choisi les méthodes spectrochimiques, comme celles les plus convenables pour la détermination simultanée de plusieurs éléments dans les échantillons étudiés. Avec cette concentration préalable des traces d'éléments on obtient dans des méthodes spectrochimiques, l'élimination la plus grande possible des éléments principales qui peuvent troubler ou bien déguiser les lignes appropriées pour le dosage des traces d'éléments. Des divers techniques utilisées pour la concentration préalable nous avons poursuivi spécialement celles qui basent sur l'emploi des réactifs chimiques appropriés, aussi bien qu'à cause de leur spécificité de la précipitation, aussi bien qu'à cause des procès de coprécipitation ou trainage qu'elles provoquent. Parmi les méthodes qui employent des réactifs organiques on a étudié, entre autres, la détermination spectrographique quantitative de petites quantités de bismuth comprises dans des alliages ternaires en base de plomb. On a employé le cupferron comme un réactif sélectif qui précipite le bismuth en présence de plomb et de cadmium, après avoir étudié la zone optime deph (0,5–1,5) dans laquelle ceci est possible. On a aussi étudié la détermination spectrochimique des traces de baryum à l'égard des diverses problèmes, en concentrant préalablement le baryum moyennant un procès de trainage ou coprécipitation provoqué par le ion sulfate en présence de plomb, qui s'ajoute excessivement, et que nous employons comme étalon interne spectral. Cette méthode a été employée pour le dosage de baryum dans certains procès d'adsorption, étudiés dans nos laboratoires.

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Summary The preliminary concentration is of great interest with regard to analytical determinations of traces of elements which occur at very low concentrations in agricultural soils, chemical fertilizers, and as impurities, or of minute quantities of elements in alloys or other divers materials. For this kind of microdetermination, we have especially chosen spectrochemical methods as being the most convenient for the simultaneous determination of several elements in the samples studied. With this preliminary concentration of traces of elements, there is obtained in the spectrochemical methods, the greatest possible elimination of the principal elements which may interfere with or entirely disguise the appropriate lines to be followed for determining the traces of elements. Among the various techniques employed for the preliminary concentration, we have followed especially those which are based on the use of appropriate chemical reagents, both because of there specific precipitating action, or because of the process of coprecipitation or entrainment which they provoke. Among the methods, which utilize organic reagents, there have been studied, for instance, the spectrographic quantitative determination of small quantities of bismuth contained in ternary alloys containing principally lead. Cupferron has been used as a selective reagent, which precipitates bismuth in the presence of lead and cadmium, after establishing the optimalph zone (0,5–1,5) in which this separation is possible. A study has also been made of the spectrochemical determination of barium by means of an entrainment of coprecipitation process brought about by sulfate ion in the presence of lead, added in excess, and which we have used as an internal spectral standard. This method has been used for the determination of barium in certain adsorption processes studied on our laboratories.

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Zusammenfassung Die vorhergehende Anreicherung hat für die analytische Bestimmung von Spurenelementen in Ackerböden und im Kunstdünger oder von geringsten Beimengungen und Verunreinigungen in Legierungen oder sonstigem Material große Bedeutung. Wir verwenden für solche Mikrobestimmungen vor allem spektralanalytische Methoden, da sie sich für die gleichzeitige Bestimmung mehrerer Elemente in einer Probe am besten eignen. Mit einer solchen der Spektralanalyse vorangehenden Anreicherung erzielt man die größtmögliche Entfernung der Hauptbestandteile, die die zur spektralanalytischen Bestimmung der Spuren geeigneten Linien stören oder sogar überdecken können. Von den verschiedenen zur Anreicherung geeigneten Verfahren verwenden wir vor allem die mit Hilfe von chemischen Reagenzien, sei es daß sich diese zufolge ihrer Spezifität hierzu besonders eignen, sei es weil sie bei der Niederschlagsbildung die gesuchten Elemente mit ausfällen oder mitschleppen. Unter Zuhilfenahme organischer Reagenzien studierten wir unter anderem die spektralanalytische Bestimmung kleiner Mengen Wismuth, wie sie sich in Legierungen auf Bleibasis finden. Wir verwendeten hierfür als selektives Reagens Cupferron, welches Wismuth in Gegenwart von Blei und Cadmium ausfällt. Als geeignetstesph-Bereich hierfür wurde 0,5 bis 1,5 bestimmt. Weiters untersuchten wir die spektralanalytische Bestimmung von Bariumspuren mit Rücksicht auf gewisse Problemstellungen, indem wir das Barium vorher mit Sulfationen gleichzeitig mit Blei ausfällten, welches im Überschuß zugefügt und von uns als Vergleichssubstanz verwendet wurde. Diese Methode wurde zur Bariumbestimmung bei gewissen Adsorptionsversuchen verwendet, die in unserem Laboratorium durchgeführt werden.

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Avec 4 figures.     

Influence de l’énergie interne sur la réactivité de l’ion Fe(CO)2+ avec le diméthyléther, étudiée dans un spectromètre de masse FT–ICR

The influence of the internal energy on the reactivity of iron carbonyl cations with dimethylether CH₃OCH₃ (DME) has been studied using a triple cell Fourier Transform Ion Cyclotron Resonance mass spectrometer. The experimental set-up as well as the data analysis are briefly presented before being detailed on the example of the reactivity of Fe(CO)₂⁺. The strong energy dependence upon the reactivity of the ion is shown: when working with thermalised ions, the only channels observed are the two successive substitutions of a CO ligand by one DME molecule, whereas other channels are opened up for excited ions (the cleavage of the C–O bond may be homolytic or due to a rearrangement). A reaction mechanism of the C–O bond activation is then proposed.     

Dosage colorimétrique du fer dans l′acide phosphorique et ses sels

In the presence of phosphoric acid and aliphatic hydroxides, reduction of trivalent iron by hydroxyalamine is very slow For colorimetric estimation with dipyridyl and ortho-phenanthroline, it is convenient to use hydrosulphite and to work at a pH of 5-6 in order to avoid the precipitation of sulphur resulting from an excess of this reducing agent At pH higher than 6 the colour develops more slowly     

Précurseurs métallorganiques pour le dépôt chimique à partir dune phase gazeuse de revêtements dans le système Ti-V-C-N

The various kinds of metallorganic precursors which can be used for the chemical vapor deposition of ceramic materials in the Ti-V-C-N system are reviewed. Selection criteria, and the use of one or several precursors for a selected ceramic coating are discussed. Several examples are presented to illustrate the benefits and problems resulting from such a process.