Über eine Mikro-Torsionswaage höherer Belastbarkeit

Zusammenfassung Es wird eine Torsionswaage beschrieben, die durch Anwendung eines mechanischen übersetzungsgetriebes die Anwendung stärkerer und damit hochbelastbarer und bruchsicherer Drähte als Mittelachse erlaubt. Ein Modell mit einer Belastbarkeit bis zu 2 g und einer Wägegenauigkeit von ±10g wird beschrieben. Durch optische Projektion auf eine Mattscheibe kann die Einstellung der Nullage kontrolliert und das Gewicht gleichzeitig abgelesen werden. Unter Verwendung einer weitgehend belastungsunempfindlichen Balkenform, eines temperaturunempfindlichen Balken- und Torsionsdrahtmaterials ist die neue Waage anspruchslos hinsichtlich ihrer Aufstellung und Behandlung.

---

Summary A torsion balance is described, which through the use of a mechanical gearing permits the use of stronger and thus more highly loadable and sturdier wires as central axis. A model with a permissible load up to 2 g and an accuracy of ±10g is described. The adjustment of the zero point can be checked by optical projection on a ground glass plate and the weight read off at the same time. Since the beam used is quite insensitive to the load, and the beam and torsion wires are constructed of temperature-insensitive materials, the balance is not demanding with respect to its installation and handling.

---

Résumé On décrit une balance de torsion qui, par un dispositif de surcharge mécanique, permet l'emploi comme suspension centrale de fils plus forts et, par suite de charges plus grandes. On décrit un modèle avec une charge de 2 g et une précision de ±10g. Par projection optique sur un verre dépoli, on peut contrÔler la position du zéro et lire simultanément le poids. Par emploi d'une forme de fléau indépendante de la charge dans un large domaine, de matériaux pour la construction des fils de torsion et du fléau, insensibles à l'effet de la température, la nouvelle balance est très simple du point de vue de son installation et de son maniement.

---

---

Herrn Universitätsprofessor Dr.L. Ebert zum 60. Geburtstag gewidmet !     

Determination of micro-amounts of indium in zinc and in gallium by radioactivation

Summary A method was developed to determine micro-amounts of indium in zinc and in gallium by radioactivation analysis, using 1 g Ra-Be as thermalneutron source. By activation of an amount of 10 g metallic zinc during 5 hours and counting the activity in a well-type NaI-scintillation counter, 17.4 counts per sec. per 10 g Zn were obtained. This activity is practically entirely due to the 13.8 h.⁶⁹Zn, the 52-mn isotope being a pure-emitter.By activation of indium in the same conditions the¹¹⁶In, 54-mn isotope, gives a counting rate of 28.9 counts per second per 10 mg metal, so that it was possible to determine amounts of indium in zinc, using 10 g samples varying from 0.004% to 0.16% with a mean error of 2.3%, without chemical separation. To determine trace amounts of Indium in Gallium by activation at the same conditions as described above, it was necessary to carry out a chemical separation. 1 g metallic Ga gave indeed rise to an activity of 115 counts per second, mainly due to the 14.1-h.⁷²Ga. The activation of the Ga-In samples was therefore carried out in an aqueous solution of their sulfates. After activation, potassium iodide and sulfuric acid were added as to obtain a 2 M solution of HI. The indium iodide was then extracted with diethyl ether and the ethereal solution introduced in a vial fitting the well-type crystal. Using 0.5-g Ga samples it was possible to determine indium amounts down to 0.2 mg, with a mean error of about 5%.

---

Zusammenfassung Eine Methode zur Bestimmung kleiner Mengen Indium in Zink und in Gallium durch Aktivierungsanalyse wurde unter Verbindung von 1 g Ra-Be als thermische Neutronenquelle entwickelt. Nach Aktivierung von 10 g metallischem Zink durch 5 Stunden und Bestimmung der Aktivität in einem becherförmigen NaJ-Szintillationszähler wurden 17,4 Stöße pro Sekunde pro 10 g Zn beobachtet. Diese Aktivität kommt praktisch völlig dem⁶⁹Zn von der Halbwertszeit 13,8 Stunden zu, da das Isotop mit der Halbwertszeit 52 Minuten ein reiner-Strahler ist.Durch Aktivierung von Indium unter den gleichen Bedingungen gibt¹¹⁶In mit der Halbwertszeit 54 Minuten 28,9 Stöße pro Sekunde für 10 mg Metall, so daß es möglich war, unter Verwendung von 10 g Zink Indiummengen zwischen 0,004% und 0,16% mit einem mittleren Fehler von 2,3% ohne vorhergehende chemische Trennung darin zu bestimmen. Zur Bestimmung von Indiumspuren in Gallium durch Aktivierung unter den gleichen Bedingungen war es notwendig, eine chemische Trennungsmethode auszuarbeiten. 1 g metallisches Gallium zeigte tatsächlich einen Anstieg der Aktivität auf 115 Stöße pro Sekunde pro 1 g, die vor allem dem⁷²Ga der Halbwertszeit 14,1 Stunden zukommt. Die Aktivierung der Ga-In-Proben wurde daher in einer wäßrigen Lösung ihrer Sulfate durchgeführt. Nach der Aktivierung wurde Kaliumjodid und Schwefelsäure bis zu 2-m Konzentration an Jodwasserstoff zugesetzt. Das Indiumjodid wurde dann mit Diäthyläther extrahiert und die ätherische Lösung in eine dem becherförmigen Kristall angepaßte Schale gebracht. Unter Verwendung von 0,5 g Gallium war es möglich, Indiummengen bis herab zu 0,2 mg mit einem mittleren Fehler von etwa 5% zu bestimmen.

---

Résumé On a mis au point une méthode de microdosage de 1'indium dans le zinc et le gallium par radioactivation à l'aide d'une source de neutrons thermiques de 1 g de Ra-Be. Après irradiation de 10 g de zinc métallique pendant 5 heures, on a compté 17,4 coups par seconde lors de la mesure de l'activité dans un compteur à scintillations à cristal creux d'iodure de sodium. Pratiquement, cette activité est entièrement due au⁶⁹Zn de période 13,8 h, son isotope de période 52 mn étant un émetteur-pur.Lorsqu'on active l'indium dans les mêmes conditions, l'isotope¹¹⁶In de période 54 mn donne au compteur 28.9 coups par seconde pour 10 mg de métal de sorte qu'il est possible de déterminer la teneur en indium du zinc sur des échantillons de 10 g pour des valeurs variant de 0,004% à 0 16%, avec une erreur moyenne de 2,3% et sans séparation chimique. Pour effectuer le dosage de traces d'indium dans le gallium par application de la même méthode d'activation, il est nécessaire d'effectuer une séparation chimique. 1 g de gallium métallique donne en effet naissance à une activité de 115 coups par seconde qui sont principalement dûs à l'isotope⁷²Ga de période 14,1 h. En conséquence, l'activation des échantillons de Ga-In a été effectuée dans une solution aqueuse des sulfates de ces métaux. Après activation, on ajoute de l'iodure de potassium et de l'acide sulfurique de façon à obtenir une solution 2 M d'acide iodhydrique. L'iodure d'indium est alors extrait dans l'éther diéthylique et la solution éthérée est introduite dans une fiole s'ajustant dans le cristal creux. En employant des échantillons de gallium de 0,5 g, il a été possible de déterminer des quantités d'indium de 0,2 mg avec une erreur moyenne d'environ 5%.

     

Use of the Garner balance in the investigation of errors in the carbon-hydrogen determination

Summary The reproducibility of weighing the mass of small-size glass Ascartte and Drierite absorption tubes with 0.25-mm capillaries on the Garner balance has been investigated. A standard error of estimate for the Ascarite tube was found to be ±1.65g and for the Drierite tube ±2.65g. Corresponding figures for light-weight aluminum absorption tubes with 0.34-mm capillaries were considerably higher. Filled glass absorption tubes standing idle in the room were found to exhibit weight increases with respect to time of the order of 0.201g/min. for Ascarite and 0.251g/min, for indicating Drierite. Tubes with larger capillaries (0.34mm) showed a more rapid weight gain.Absorption tubes filled with oxygen undergo a loss in weight, which remains the predominating phenomenon during the first 2 hours.A limiting factor is indicated by failure to obtain consistent blanks.

---

Zusammenfassung Die Gewichtskonstanz kleiner C-H-Absorptionsröhrchen aus Glas mit kapillaren Verengungen von 0,25 mm innerem Durchmesser wurde mit der Garner-Mikrowaage untersucht. Die mittleren Fehler der Schätzungen wurden zu ±1,65g für das Ascariteröhrchen und zu ±2,65g für das Drieriteröhrchen berechnet. Die entsprechenden Zahlen für leichte Absorptionsröhrchen aus Aluminium mit Kapillaren von 0,34 mm innerem Durchmesser wurden merklich größer gefunden. Die Gewichtszunahme beim Liegen der gefüllten Glasabsorptionsapparate betrug 0,20g/Minute für das Ascariteröhrchen und 0,25g/Minute für das mit Indikator-Drierite gefüllte Röhrchen. Absorptionsapparate mit Kapillaren von 0,34 mm innerem Durchmesser zeigten entsprechend größere Gewichtszunahmen.Sauerstoffgefüllte Absorptionsröhrchen zeigen außerdem einen durch Austausch toit der Atmosphäre verursachten Gewichtsverlust, der während der ersten zwei Stunden überwiegt.Bisher unbekannte Faktoren verhindern es, in Leerversuchen gleichbleibende Gewichtsänderungen der Absorptionsapparate zu erhalten.

---

Résumé La reproductibilité des pesées des petits tubes d'absorption en verre à ascarite et à drierite avec des capillaires de 0,25 mm sur la balance de Garner a été étudiée. On a trouvé une erreur standard de ±1, 65g pour le tube d'ascarite et de ±2,65g pour le tube de drierite et des chiffres considérablement plus élevés avec des tubes d'absorption très légers en aluminium ayant des capillaires de 0,34 mm. Des tubes d'absorption en verre remplis et suspendus inutilisés dans la pièce présentent des gains de poids par rapport au temps de l'ordre de 0,20g/min pour l'ascarite et de 0,25g/min pour la drierite. Les tubes avec capillaire plus grand (0,34 mm) ont présenté un gain de poids plus rapide. Les tubes d'absorption remplis d'oxygène subissent une perte de poids qui reste le phénomène prédominant pendant les deux premières heures. On donne un facteur limite dans l'impossibilité de fixer une valeur déterminée pour l'essai à blanc.

     

Improvements in the radioactive electronic microbalance

Zusammenfassung Die beschriebene Mikrowaage erlaubt Gewichtsbestimmungen mit einem durchschnittlichen Fehler von ± 1 bei 20 g Belastung. Der mit Lagern aus Borkarbid versehene Balken ist 20 cm lang und hat den Schwerpunkt verhältnismäßig niedrig eingestellt, so daß eine Mehrbelastung von 1 mg die Stellung der Spitze des 20 cm langen Zeigers nur um 0,7 bis 1,6 mm verlegt. Ein Stabreiter von 1 mg Gewicht gelangt zur Verwendung und das Reiterlineal ist in Intervallen von 0,05 mg gekerbt. Ferner ist Sorge getroffen, daß im ganzen 80 Milligramm mechanisch bei geschlossener Waage aufgelegt werden können. Die Schwingung der Waage ist elektromagnetisch gedämpft und der Ruhepunkt des Balkens wird unter Benutzung einer elektronischen Vorrichtung genau festgelegt. Hierzu befindet sich 10 cm von der linken Endschneide des Balkens und an diesem befestigt eine aktivierte Metallscheibe, die einen Strom von Alphateilchen gegen eine an der linken Seite des Waagegehäuses angebrachte Ionisationskammer sendet.Die charakteristischen Eigenschaften der Waage sind in Tabelle I zusammengestellt. Zur guten Reproduzierbarkeit der Ablesungen tragen bei: die besonders konstruierte Arretiervorrichtung, die Ausführung der Grundplatte in Aluminium, die Verwendung von Gegenmuttern für die Festlegung der Stellschrauben der Füße des Gehäuses und die Anbringung eines Filzstreifens am unteren Rande des Vorderschiebers. Auch die elektrische Einrichtung wurde in verschiedenen Belangen gegenüber dem ursprünglichen Modell geändert.

---

Résumé La microbalance décrite permet des pesées avec une erreur moyenne de ± 1 pour une charge de 20 g. Le fléau, pourvu de supports de couteaux en carbure de bore, a 20 cm de long et son centre de gravité relativement bas de sorte que pour une surcharge de 1 mg, la pointe de l'aiguille longue de 20 cm ne se déplace que de 0,7 à 1,6 mm. On se sert d'un cavalier pesant 1 mg et la règle du cavalier porte des encoches séparées de 0,05 mg. On s'est arrangé pour qu'un poids global de 80 mg puisse être mis en charge automatiquement, la balance étant fermée. Les oscillations sont amorties électromagnétiquement et le zéro du fléau est déterminé avec précision par emploi d'un dispositif électronique. Pour cela, à 10 cm du couteau de gauche et fixé au fléau se trouve un disque métallique recouvert de substance radioactive qui produit un flux de particules dans une chambre d'ionisation fixée au côté gauche de la cage de la balance.Les caractéristiques de celles-ci sont rassemblées dans le tableau I. Pour une bonne reproductibilité des lectures, on signale le dispositif de blocage particulièrement bien construit, l'introduction de la plate-forme de base en aluminium l'emploi d'écroux pour la fixation des vis de calage des pieds de la cage et l'aménagement d'une bande de feutre sous le bord inférieur de la vitre avant. Enfin, l'installation électrique a été modifiée en divers points par rapport au modèle original.

---

---

With 6 figures.     

Dumas nitrogen determination with decimilligram samples

Summary A small-sizeDumas nitrometer of 0.2-ml capacity, graduated in microliters, and permitting estimation of tenths of microliters, has been described. The 0.4-mg samples are weighed on the Garner quartz fiber balance. The standard error of estimate from 10 serial analyses with 0.4-mg samples of azobenzene was computed equal to ±0.28% N. For 0.1-mg samples the corresponding figure is ±0.96% N, but it should be possible to improve this value.

---

Zusammenfassung Ein Azotometer wird beschrieben, dessen Meßrohr in Mikroliter geteilt ist und einen Gesamtinhalt von 0,2 ml hat. Zehntel-Mikroliter können geschätzt werden. Einwaagen von 0,4 mg Substanz werden mit der Garner Mikrowaage vorgenommen. Der mittlere Fehler einer Einzelbestimmung wurde aus den Ergebnissen von zehn Azobenzol-Analysen zu ±0,28% Stickstoffermittelt. Die entsprechende Zahl für 0,1-mg-Proben, ±0,96% Stickstoff, dürfte einer Verbesserung zugänglich sein.

---

Résumé On décrit un petit nitromètreDumas de 0,2 ml de capacité, gradué en microlitres et permettant l'estimation de dixièmes de microlitres. Les échantillons de 0,4 mg sont pesés sur la microbalance à fil de quartz de Garner. L'erreur standard déterminée sur 10 analyses en série avec des prises de 0,4 mg d'azobenzène est estimée à ±0,28% N. Pour des prises d'essai de 0,1 mg le chiffre correspondant est ±0,96 N, niais il doit être possible d'améliorer cette valeur.

     

Eine Methode zum Nachweis und zur Bestimmung organischer Säuren in Papierchromatogrammen

Zusammenfassung Es wird eine neue, allgemein anwendbare Entwicklungsmethode für Papierchromatogramme organischer Säuren angegeben, bei der die Säuren als reinweiße Flecke auf braunem Grund sichtbar gemacht werden. Die Erfassungsgrenze für Citronensäure liegt bei 1,2g, für Phosphorsäure bei 0,5g. Vergleich der Fleckengröße mit einer für die betreffende Säure und das verwendete Lösungsmittel aufzunehmenden Testgeraden erlaubt eine quantitative Bestimmung mit einem mittleren Fehler von ± 10%. Durch Herstellen einer Verdünnungsreihe der zu untersuchenden Lösung, Auswerten und Vergleich mit der Testgeraden läßt sich eine quantitative Bestimmung mit einem mittleren Fehler von ± 5% durchführen.Das Dreistoffsystem Essigester-Eisessig-Wasser wird auf seine Eignung als Lösungsmittelgemisch für die Papierchromatographie organischer Säuren untersucht. Es eignet sich im Verhältnis 311 zur Trennung der in Pflanzen vorkommenden Säuren.

---

Summary A new method of developing paper chromatograms of organic acids is given. It is generally applicable. The acids are made visible as pure white flecks on a brown background. The identification limit for citric acid is 1.2g, for phosphoric acid 0.5g. Quantitative determinations are possible through comparison of the size of the fleck with a test straight line constructed for the particular acid and solvent; the accuracy is ± 10%. A quantitative determination with a mean error of ± 5% can be made by preparing a dilution series of the solution being studied, valuating, and comparing with the test straight line. The three component system-acetic ester, glacial acetic acid, water-was studied with respect to its suitability as a solvent mixture for the paper chromatography of organic acids. In the ratio 311 it is suitable for separating the acids occurring in plants.

---

Résumé On donne une nouvelle méthode utilisable, en général, pour révéler les chromatogrammes sur papier, d'acides organiques, dans laquelle ceux-ci sont rendus visibles à l'état de tache blanche sur fond brun. La limite de dilution pour l'acide citrique est voisine de 1,2g et celle de l'acide phosphorique de 0,5g. La comparaison de la dimension des taches avec une droite d'étalonnage pour l'acide correspondant et le dissolvant utilisé permet une évaluation quantitative avec une erreur moyenne de ± 10%. Par préparation d'une série de dilutions de la solution étudiée, estimation et comparaison à la droite d'étalonnage, un dosage peut s'effectuer avec une erreur moyenne de ± 5%. Le système triple ester acétique-acide acétique-eau a été étudié du point de vue de sa convenance comme mélange dissolvant pour la chromatographie d'acides organiques sur papier. Il convient pour la séparation des acides existant dans les végétaux si on le prend dans le rapport 311.

     

Eine Mikrowaage ohne Balkenreiter

Zusammenfassung Es wird eine reiterlose Mikrowaage für 20 g bzw. 10 g Höchstlast beschrieben, die eine mechanische Bruchgrammauflage von 1 mg an und eine Projektionsskala von 0 bis 1 mg besitzt. Der Waagebalken befindet sich in einem abgeschlossenen Teil des Gehäuses. Eine weitere Neuerung ist die Einrichtung zum Herausführen der linken Waagschale, durch die sich das Öffnen eines Gehäuseschiebers beim Auflegen kleinerer Objekte erübrigt. Die Ausführung für 10 g Höchstlast besitzt außerdem eine mechanische Tara-Auflage, einen besonderen Reiter zur Prüfung der Empfindlichkeit und eine Einrichtung zur Regulierung der Empfindlichkeit von außen her. Es besteht keine Schwierigkeit, auch die Waage für 20 g Höchstlast mit den zuletzt erwähnten Neuerungen auszustatten.

---

Summary A riderless microbalance for 20 g or 10 g maximum load is described. It has a mechanical device for adding fractional weights from 1 mg on and is provided with a projection scale from 0 to 1 mg. The beam of the balance is situated in a closed-off part of the case. A further novelty is the arrangement for the removal of the left balance pan, through which the opening of a panel in the case is made unnecessary when adding small objects. The model for a maximum load of 10 g has in addition a mechanical tare device, a separate rider for testing the sensitivity, and an arrangement for regulating the sensitivity from the outside. There is no difficulty in providing the 20 g balance with these latter innovations.

---

Résumé On décrit une microbalance sans cavalier pour 20 ou 10 g de charge maximum, qui possède un dispositif mécanique pour les subdivisions du gramme jusqu'à 1 mg et une échelle de projection de 0 à 1 mg. Le fléau se trouve dans une partie séparée de la cage. Une autre nouveauté est l'agencement pour enlever du plateau de gauche des petits objets sans être obligé d'ouvrir un volet de la cage. L'exécution de la pesée avec 10 g de charge possède en outre une mise en place automatique de la tare, un cavalier particulier pour contrôler la sensibilité et un dispositif pour suivre cette sensibilité de l'extérieur. Il n'y a aucune difficulté pour équiper finalement la balance pour une charge de 20 g avec les nouveautés mentionnées.

     

Sensitive new test for aliphatic,aromatic, and heterocyclic aldehydes

Summary A new sensitive spot test for aliphatic, aromatic and heterocyclic aldehydes is introduced. Limits of identification for over 70 aldehydes are recorded. All tested aldehydes except chloral and hexadecanal give positive tests revealed by a blue or a green color with an absorption maximum around 610 to 630 nm (m). For the determination of total aldehyde, the procedure is at best an estimation.

---

Zusammenfassung Eine neue Tüpfelprobe für aliphatische, aromatische und heterocyklische Aldehyde wird vorgeschlagen. Die Erfassungsgrenzen für mehr als 70 Aldehyde werden angegeben. Mit Ausnahme von Chloral und Hexadekanal geben alle geprüften Aldehyde eine blaue bis grüne Färbung mit einem Maximum der Absorption bei 610 bis 630 nm. Eine kolorimetrische Bestimmung des Gesamtaldehyds kann nur mit einer relativen Präzision von etwa ±0,1 ausgeführt werden.

---

Résumé Introduction d'un nouvel essai à la touche sensible pour les aldehydes aliphatiques, aromatiques et hétérocycliques. Les auteurs donnent les limites d'identification pour plus de 70 aldehydes. Tous les aldehydes essayés donnent des essais positifs à l'exception du chloral et de l'hexadecanal; cet essai se traduit par l'apparition d'une couleur bleue ou verte ayant un maximum d'absorption au voisinage de 610 à 630 nm. Pour la détermination de l'aldéhyde total la technique peut être considérée au mieux comme une estimation.

     

Nachweis von o-Diphenolmethylenäther

Zusammenfassung Beim Erhitzen von cyklischen Methylenäthern von o-Diphenolen mit konz. Schwefelsäure auf 170° wird Formaldehyd abgespalten, der in der Gasphase bei Kontakt mit Chromotropsäure und konz. Schwefelsäure eine Violettfärbung gibt. Darauf läBt sich ein empfindlicher Nachweis von Methylenäthern begründen, der in der Arbeitsweise der Tüpfelanalyse durchführbar ist. Es wurden elf einschlägige Verbindungen geprüft und Erfassungsgrenzen von 0,1 bis 0,5g Methylenäther erhalten.Auf die Anwendung des Nachweises bei der Prüfung von Alkaloiden wird hingewiesen.

---

Summary When cyclic methylene ethers of o-diphenols are heated with concentrated sulfuric acid to 170°, formaldehyde is split off. The latter, in the gas phase, yields a violet color when it comes in contact with concentrated sulfuric acid containing chromotropic acid. This finding serves as the basis of a sensitive test for méthylène ethers. The test can be conducted within the technique of spot test analysis. Eleven appropriate compounds were tested and identification limits from 0.1 to 0.5g methylene ether were obtained. It is pointed out that the test may be applied in the examination of alkaloids.

---

Résumé Quand on chauffe à 170° des ethers méthyléniques d'o-diphénols avec l'acide sulfurique concentré, il y a formation d'aldéhyde formique. Ce dernier, à l'état gazeux, développe une coloration violette par contact avec de l'acide sulfurique concentré contenant de l'acide chromotropique. Cette réaction sert de base à une méthode sensible de détection des éthers méthyléniques. On peut conduire la recherche suivant la technique dite «à la touche». On a essayé onze composés et on a trouvé les limites d'identifi cation de 0,1 à 0,5g d'éther méthylénique. On a remarqué que cet essai peut être appliqué à l'étude des alcaloïdes.

     

Die Bestimmung des Fluorgehaltes gesunder und kranker Rinderzähne und Kieferknochen

Zusammenfassung Mit Hilfe der von uns erst kürzlich ausgearbeiteten Mikromethode gelang es, Fluorbestimmungen in kleinsten Teilen von an Fluorose erkrankten Rinderzähnen und -knochen durchzuführen. Es wurde sowohl der Zahnschmelz als auch das Zahnbein in je zwei Anteilen untersucht, wodurch sehr interessante Zusammenhänge aufgedeckt werden konnten. Sowohl Zahnschmelz als auch Zahnbein zeigen bei Fluoroseerkrankung eine Erhöhung bis zum Vierfachen des Fluorgehaltes von Zähnen gleichaltriger, gesunder Versuchstiere. Schon die deutliche Erhöhung des Glühverlustes des Zahnschmelzes gibt einen sicheren Hinweis auf die Störung des normalen Reifungsprozesses des Schmelzes bei der Fluoroseerkrankung. Die Verwendung der von uns erstmalig in Gebrauch genommenen Silberspirale bei der Destillation hat sich hierbei nicht nur zur Zurückhaltung von Schwefelwasserstoff, sondern auch von freiem Chlor bestens bewährt. Sonstige Störungen waren zufolge der kleinen Einwaage (Mikroeinwaage) nicht zu beobachten. Der relative Fehler bei Doppelbestimmungen betrug weniger als ±3%.

---

Summary With the aid of the micromethod recently worked out by the authors, it was possible to make fluorine determinations in small parts of the teeth and bones of cattle suffering from fluorosis. The enamel and also the dentine were each examined in two parts, and very interesting relationships were uncovered. In fluorosis, both the enamel and the dentine showed as much as a four-fold increase in the fluorine content over the teeth of healthy control animals of the same age. Even the marked rise in the ignition loss of the enamel gives a definite indication of the disturbance in the normal maturation process of the enamel when the animal is suffering from fluorosis. The use of the silver spiral in the distillation, a device first employed by the authors, has given excellent service in retaining not only hydrogen sulfide but also free chlorine. Because of the small sample used (microsamples) other interferences were not observed. In duplicate determinations, the relative error was less than ±3%.

---

Résumé Au moyen de la microméthode récemment élaborée par les auteurs, on a réussi à faire des dosages de fluor, à l'état de trace, dans les dents et les os des bestiaux atteints de fluorose. On a fait une double recherche, aussi bien dans l'émail que dans le dentine avec laquelle on a pu découvrir des relations intéressantes. Aussi bien dans un cas que dans l'autre, la fluorose montre une élévation de la teneur en fluor dans les dents, allant jusqu'à 4 fois, par rapport aux animaux en bonne santé et de même âge. Déjà l'élévation nette de la perte au rouge de l'émail donne une indication certaine sur l'interruption du processus normal de développement de l'émail au cours de la fluorose. L'emploi de spirale d'argent proposée par les auteurs pour la première fois au cours de la distillation est recommandable, non seulement pour fixer l'hydrogène sulfuré, mais aussi pour le chlore libre. On n'observa pas d'autres troubles en raison de la prise d'essai très petite (micropesée). L'erreur relative pour un dosage en double reste inférieure à ±3%.

---

---

Mit 3 Abbildungen.     

Die spektrophotometrische Bestimmung des Zinks im Blutserum mittels Rhodamin B

Zusammenfassung Das Rhodamin B-Verfahren für die Serumzinkbestimmung erwies sich verläßlicher als die übliche Dithizon-Methode. Die im Serum gewöhnlich vorkommende Menge anderer Kationen kann nicht stören. Der Maximalfehler der Einzelbestimmung beträgt ±11%, der mittlere Fehler 6%. Aus je 15 Analysen normaler Serumproben ergibt sich im Mittel ein Serumzinkgehalt 1,30g/ml für Männer und 1,25g/ml für Frauen.

---

Summary The rhodamine B method for the determination of serum zinc proved to be more reliable than the customary dithizone method. The amounts of other cations present in the serum cannot interfere. The maximum error of the individual determination is ±11%, the mean error is 6%. As an average of 15 analyses of normal serum, the serum zinc content was 1.30g for men and 1.25g for women.

---

Résumé Le procédé à la rhodamine B pour le dosage du zinc dans le sérum apparaît comme plus valable que la méthode habituelle à la dithizone. Les autres cations généralement présents dans le sérum ne peuvent pas gêner. L'erreur maximale pour un dosage isolé s'élève à ±11%, l'erreur moyenne à 6%. Sur 15 analyses d'un échantillon de sérum normal, on trouve en moyenne une teneur en zinc de 1,30g/ml pour les hommes et de 1,25m/ml pour les femmes.

     

Quantitative Untersuchungen über die papierchromatographische Wanderung der Schilddrüsenhormone

Zusammenfassung Die papierchromatographische Wanderung und Elution von Submikrogrammengen Thyroxin wurde quantitativ untersucht. In Abhängigkeit von der vorgelegten Hormonmenge (0,01 bis 1,0g) ergeben sich Verluste von 71 bis 26%.Zur Lokalisierung von Thyroxin und Trijodthyronin am Papier wurde eine Modifikation der Katalysereaktion vonGmelin undVirtanen eingesetzt.Ein leistungsfähiges Eluiergerät für papierchromatographische Spots wird beschrieben.

---

Summary A quantitative study has been made of the paper chromatographic migration and elution of submicro amounts of thyroxine. Losses from 71 to 26% were experienced in relation to the amount of hormone present (0.01 to 1.0 g).A modification of the catalysis reaction ofGmelin andVirtanen was used to localize the thyroxine and triiodothyronine on the paper.An efficient elution device for chromatographic spots is described.

---

Résumé On a fait l'étude quantitative du déplacement en chromatographie sur papier et de l'élution de quantités de l'ordre de submicrogrammes de thyroxine. Des pertes de 71 à 26% se produisent suivant les quantités d'hormones déposées (0,01 à 1,0 g).Pour localiser la thyroxine et la triiodothyronine sur le papier, on a mis à profit une modification de la réaction de catalyse deGmelin et deVirtanen.On décrit un appareil pour éluer la tache chromatographique sur le papier, avec un bon rendement.

     

Connections between currentπ-electron theories

Connections are given between the theoretical-electron theory in an ordinary atomic orbital basis and semiempirical theories in an orthogonalized basis, neglecting terms of third order. An expression is derived for a one-electron operator with the properties, usually assigned to the effective Hamiltonian of the Hückel method. The non-local part of this operator is shown to give only small contributions also for heteromolecules and lone pairs. Not only short-range forces but also long-range forces, originating from the exchange operator. contribute essentially to the effective bonding. Numerical applications have been madee.g. to aniline andp-benzoquinone.

---

Zusammenfassung Es wird der Zusammenhang zwischen einer reinen-Elektronentheorie mit Atomeigenfunktionen als Basis einerseits and semiempirischen Theorien mit orthogonales Basis andererseits aufgezeigt, wobei Glieder dritter Ordnung in Überlappungsintegralen vernachlässigt werden. Dabei läßt sich ein Einelektronenoperator mit den Eigenschaften, die für gewöhnlich für den effektiven Hamiltonoperator der Hückel-Theorie postuliert werden, finden. Sein nichtlokaler Anteil liefert nur geringe Beiträge für Heteroatome und einsame Elektronenpaare. Für die Bindung sind neben den Kräften des Austauschoperators mit kurzer Reichweite auch weitreichende von Bedeutung. Numerische Werte für Anilin undp-Benzochinon werden gegeben.

---

Resume Des connections entre la méthode théorique des électrons z sur base d'orbitales atomiques ordinaires, et des théories semiempiriques sur une base orthogonalisée sont données, en négligeant les termes du troisième ordre. On dérive une expression pour un opérateur monoélectronique ayant les propriétés attribuées usuellement à l'opérateur hamiltonien effectif de la méthode de Hückel. On montre que la partie non-locale de cet opérateur ne donne que de contributions petites, même pour les hétéroatomes et les paires libres d'électrons. Non seulement les forces à portée courte, mais aussi celles à portée longue dérivant de l'opérateur d'échange, contribuent essentiellement à Ia liaison effective. Des applications numériques, p.e. pour l'aniline et lep-benzoquinone, ont été effectuées.

---

---

Aided by a research grant to The Johns Hopkins University from the Petroleum Research Fund of the American Chemical Society.     

Unterscheidung von Naphthol- und Naphthylaminsulfonsäuren durch Tüpfelreaktionen

Zusammenfassung Eine Überprüfung des Verhaltens von 12 Naphthol- und Naphthylaminsulfonsäuren gegenüber einer Mischung von Hexamethylentetramin und konz. Schwefelsäure zeigte, daß mit einer Ausnahme lediglich Naphtholsulfonsäuren charakteristische Färbungen liefern. Bei gewissen Naphtholmonosulfonsäuren fluoreszieren die Produkte der Farbreaktionen im UV-Licht. Der Chemismus der Farbreaktionen wird diskutiert. Die Farbreaktionen sind in der Tüpfelanalyse zur Unterscheidung von Naphthol- und Naphthylaminsulfonsäuren anwendbar; es werden Erfassungsgrenzen von 0,1 bis 3g Naphtholsulfonsäuren erhalten.Zum Nachweis der Naphthylaminsulfonsäuren kann deren Kondensation mit p-Dimethylaminobenzaldehyd zu orangefarbigenSchiffschen Basen herangezogen werden. In Form von Tüpfelreaktionen werden Erfassungsgrenzen von 0,1 bis 0,5g Naphthylaminsulfonsäure erhalten.

---

Summary A study of the behavior of12 naphthol- and naphthylamine sulfonic acids toward a mixture of hexamethylenetetramine and conc. sulfuric acid showed that, with one exception, only naphtholsulfonic acids yield characteristic color reactions. In the case of certain naphthol monosulfonic acids the products of the color reaction fluoresce in ultraviolet light. — The chemistry of the color reactions is discussed. — The color reactions can be used in spot test analysis to distinguish between naphthol- and naphthylamine-sulfonic acids. The detection limits obtained were from 0.1 to 3g.In order to detect the naphthylamine sulonic acids the condensation with p-dimethyl benzaldehyde to orangeSchiff's bases may be utilized. In spot testing the detection limit range between 0.1 and 0.5g naphthylamine sulfonic acid.

---

Résumé L'étude de la réaction de 12 acides naphtol- et naphtylamine sulfonique sur un mélange d'hexaméthylène tétramine et d'acide sulfurique concentré, montre que, à une seule exception près, seuls les acides naphtolsulfoniques donnent des réactions colorées caractéristiques. Dans le cas de certains acides naphtol-monosulfoniques les produits de la réaction colorée sont fluorescents en lumière ultra-violette. On discute la chimie des réactions colorée. On peut employer ces réactions colorées dans l'analyse à la touche pour distinguer les acides naphtol et naphtylamine sulfoniques. Les limites de détection sont de 0,1 à3g.Pour détecter les acides naphtylamine sulfoniques, on peut utiliser la condensation avec la p-diméthylbenzaldéhyde pour former des bases deSchiff orangé. Dans l'analyse à la touche la limite de détection se situe de 0,1 à 0,5g d'acide naphtylamine sulfonique.

     

Micro-determination of Uranium using ammonium aurintricarboxylate as a colorimetric reagent

Summary The formation of a colored chelate between UO₂ ²⁺ and ammonium aurintricarboxylate has been used for the colorimetric determination of uranium on a microscale. The chelate has a maximum of absorbance at 540 nm (m). The stability of the color with time, temperature, and p_H has been studied. The interferences by a large number of cations and anions have been investigated, and the tolerance limit has been determined for each ion. It is recommended that a 50-fold molar excess of the reagent should be added, the p_H maintained at 5.5 ± 0.5, and the temperature held between 20° to 30° C.

---

Zusammenfassung Die Bildung eines gefärbten Chelatkomplexes aus Uranylion und Ammoniumaurintricarboxylat (Aluminon) läßt sich mit Vorteil für die Mikrobestimmung von Uran verwenden. Dieser Komplex hat ein Absorptionsmaximum bei 540 nm. Die Beständigkeit der Farbe gegenüber Zeit, Temperatur und p_H wurde untersucht. Die störende Wirkung einer großen Zahl von Kationen und Anionen und deren Toleranzgrenze wurde quantitativ bestimmt. Es wird empfohlen, bei der Durchführung der Reaktion einen 50fachen Überschuß des Reagens zu verwenden, ein P_H von 5,5 ± 0,5 und eine Temperatur von 20 bis 30° einzuhalten.

---

Résumé Il est possible d'utiliser avantageusement la formation d'un complexe chélaté coloré de l'ion uranyle et du tricarboxylate d'aurinammonium (Aluminon) pour le microdosage de l'uranium. Ce complexe présente un maximum d'absorption à 540 nm. On a étudié la stabilité de la couleur en fonction du temps, de la température et du P_H. L'action perturbatrice d'un grand nombre de cations et d'anions et les limites de tolérance correspondantes ont été déterminées quantitativement. Il est recommandé d'effectuer la réaction avec un excès de réactif 50 fois supérieur à la quantité nécessaire, à un Ph de 5,5 ± 0,5 et de maintenir une température de 20 à 30°.

     

Differential electrolytic potentiometry. IV

Summary Two forms of micro titration cup incorporating a coulometric working electrode and differential indicating electrodes are described, together with a capillary lock auxiliary electrode. These have been used for the differential electrolytic potentiometric titration of hydrazine with coulometrically generated bromine. Satisfactory determinations have been made over the range of 10^–10 mole at millimolar concentration with an accuracy of ± 0.1%, down to 5 · 10^–10 mole at micromolar concentration with an accuracy of ±5%. There exists a practical lower limit for the generating current of about 10A, below which bromine losses are sufficiently rapid to engender serious experimental difficulties.

---

Zusammenfassung Zwei Formen eines Mikrotitrationsgefäßes werden beschrieben, die mit einer coulometrischen Arbeitselektrode, Umschlagselektroden und einer kapillar verschlossenen Hilfselektrode versehen sind. Diese wurden für differenzialelektrolytische, potentiometrische Titrationen von Hydrazin durch coulometrisch erzeugtes Brom verwendet. Zufriedenstellende Bestimmungen von 10^–6 Mol in 10^–3-m Konzentration bis zu 5 · 10^–10 Mol in 10^–6-m Konzentration mit einer Genauigkeit von ± 0,1% bzw. ± 5% wurden ausgeführt. Praktisch liegt die untere Grenze für die Arbeitsstromstärke bei etwa 10A, unterhalb deren Bromverluste so rasch eintreten, daß dadurch bedeutende experimentelle Schwierigkeiten verursacht werden.

---

Résumé On a décrit deux formes de vases de microtitrage en associant une électrode coulométrique et des électrodes différentielles avec une électrode capillaire auxiliaire de sûreté. Celles-ci ont été utilisées pour le titrage potentiométrique électrolytique différentiel de l'hydrazine avec formation de brome par coulométrie. Des dosages satisfaisants ont été faits dans le domaine de 10^–6 mole pour une concentration millimolaire avec une précision de ± 0,1%, jusqu'à 5 · 10^–10 mole à la concentration micromolaire, avec une précision de ±5%. Dès ce moment, existe une limite inférieure pratique pour le courant engendrant le brome, d'environ 10A, au-dessous de laquelle les pertes en brome sont suffisamment rapides pour donner de sérieuses difficultés expérimentales.

---

---

On the occasion of the hundredth return ofFriedrich Emich's birthday.     

A study of the color reaction of iron with “TTA”

Summary TTA, or 2-Thenoyltrifluoroacetone, gives with ferric ion, in various concentrations colorations ranging from blood red to light pink. The advantages of this test are that it is simple to perform, that it is applicable in different acid media of fairly high concentrations, and that it is somewhat sensitive in the presence of ions that usually interfere with such tests. The sensitivity (limit of identification) was found to be 0,5 and the limit of concentration 1 : 100000 when a benzene solution of the reagent was reacted with a slightly acid solution of ferric ion on spot paper.

---

Zusammenfassung TTA (2-Thenoyltrifluoraceton) gibt mit Ferriionen je nach Konzentration der letzteren eine blutrote bis blaßrosa Färbung. Die Probe ist einfach ausführbar und wird durch die Gegenwart von Säuren bis zu ziemlich hohen Konzentrationen sowie durch die Gegenwart störender Ionen wenig beeinträchtigt. Wenn eine Lösung des Reagens in Benzol zu einer leicht angesäuerten Ferrisalzlösung zugesetzt wird, beträgt die Erfassungsgrenze 0,5 bei einer Grenzkonzentration von 1 : 100000.

---

Résumé Le TTA, thénoyl-2 trifluoracétone, donne avec les ions ferriques, suivant leur concentration, une coloration rouge sang à rose pâle. L'essai est simple à effectuer et à peine troublé par la présence des acides jusqu'à des concentrations passablement élevées et par la présence des ions gênants. Quand on ajoute une solution du réactif dans le benzène à une solution peu acide de sel ferrique, on observe une limite de sensibilité de 0,5 pour une limite de dilution de 1 : 100000.

     

Colorimetric determination of diphenylmethane and phenylacetonitrile via the janovsky reaction

Summary A colorimetric method for determination of phenylacetonitrile in amounts down to 0.6g is described. It depends on the colour reaction withm-dinitrobenzene and potassium hydroxide in 50% methanol. Microgram amounts of diphenylmethane have been determined by nitration and subsequent treatment with diethylamine, yielding an intense blue colour.

---

Zusammenfassung Eine kolorimetrische Methode zur Bestimmung von Phenylacetonitril in Mengen bis herab zu 0,6g wurde beschrieben. Sie beruht auf der Farbreaktion mit Kaliumhydroxid undm-Dinitrobenzol in 50%iger Methanol-lösung. Diphenylmethan konnte durch Nitrierung und anschließende Farbreaktion mit Diäthylamin bestimmt werden.

---

Résumé On décrit une méthode colorimétrique de dosage de phénylacétonitrile pour les quantités descendant jusqu'à 0,6g. Elle répose sur la réaction avec lem-dinitrobenzène en milieu alcalin. Un procédé est également décrit pour le dosage de microquantités de diphénylméthane, au moyen de la nitration. Le dérivé nitré donne une coloration bleue en milieu basique.

     

Chromatographie quantitative du chrome sur papier

Résumé La séparation chromatographique du chrome des éléments mineurs rencontrés dans les aciers a été étudiée à l'échelle du microgramme. L'élution et le dosage du chrome ont été mis au point en vue de la vérification quantitative de sa séparation d'avec le tungstène, le molybdène, le fer et éventuellement en présence de vanadium. Du point de vue quantitatif, les dosages préconisés par spectrophotométrie et absorptiométrie sont remarquablement reproductibles: pour 10g, de ± 1 à 2% et pour 2g, de ± 3,5%. Ceci permet d'envisager la méthode pour l'analyse des solutions aussi bien pauvres que riches en chrome. Envisagée pour le contrôle et le travail en série, cette technique semble particulièrement adéquate, puisque dans le même temps (2 heures 40 minimum), huit essais peuvent être développés dans une même cuve, sans aucune intervention du chimiste. On peut dire que, mise à part la dissolution, cette manière de faire permet de terminer en un jour l'analyse de huit échantillons avec une seule cuve.

---

Summary The chromatographic separation of chromium from the minor elements encountered in steels has been studied on the microgram scale. The elution and the determination of chromium have been improved from the point of view of the quantitative verification of its separation from tungsten, molybdenum, iron, and contingently in the presence of vanadium. From the quantitative standpoint, the recommended determinations through spectrophotometry and absorptionometry are remarkably reproducible: for 10g, from ± 1 to 2% and for 2g, from ± 3.5%. This finding makes it feasible to consider the method for the analysis of solutions of either low or high chromium content. With respect to its use in control work and for series analyses, this technique appears to be especially adequate because, in the same time (2 hours, 40 minutes) eight samples may be developed in a single cell with no intervention on the part of the chemist. It may be said, that apart from the solution procedure, this method will permit the analysis per day of eight samples with a single cell.

---

Zusammenfassung Die chromatographische Trennung des Chroms von geringen Mengen anderer im Stahl vorkommender Elemente wurde im Mikrogrammaßstab studiert. Die Eluierung und Bestimmung des Chroms wurden im Hinblick auf ihre quantitative Verläßlichkeit zur Trennung von Wolfram, Molybdän, Eisen und allenfalls von Vanadium ausgearbeitet. In quantitativer Hinsicht sind die vorgeschlagenen spektrophotometrischen und absorptiometrischen Verfahren bemerkenswert gut reproduzierbar: bei 10g innerhalb ± 1 bis 2%, bei 2g innerhalb ± 3,5%. Sie lassen sich daher zur Analyse von Lösungen geringen oder größeren Chromgehaltes verwenden. Für Kontrollzwecke oder Serienanalysen ist das Verfahren ebenso geeignet, da gleichzeitig acht Chromatogramme innerhalb 160 Minuten in einem Gefäß ohne weitere Inanspruchnahme des Analytikers entwickelt werden, so daß in einem Tag — abgesehen von dem Aufschluß — die vollständige Analyse von acht Proben zu Ende geführt werden kann.

     

The silver absorbent method for sulfur with milligram and decimilligram samples

Summary The rapid procedure for the determination of sulfur in milligram samples by the silver absorbent method in the absence of halogen or alkali metal is described. Accuracy and precision are demonstrated by 10 determinations each, on four test substances. The reliability of the silver absorption was confirmed by determinations of sulfur in 26 other substances, the sulfur contents of which had been checked by either thePregl or theCarius method.A successful decimilligram procedure by the silver absorbent method is also reported, and its lower limit has been tentatively established at between 133g and 53g S in decimilligram samples.Results are given of a block experiment in which the effect of two variables, size of sample and type of equipment, was investigated. Statistical analysis of the data shows that the Garner quartz fiber balance when used with decimilligram apparatus is superior to a good microchemical balance with normal equipment in the range of 267g to 133g S.

---

Zusammenfassung Ein schnelles Milligrammverfahren zur Bestimmung des Schwefels bei Abwesenheit von Halogenen und Alkalimetallen durch Absorption an Silber wird eingehend beschrieben. Die Genauigkeit der Methode wird durch zehn Serienbestimmungen mit je vier Substanzen gezeigt. Die Verläßlichkeit des Schnellverfahrens wurde auch an weiteren 26 Substanzen erwiesen, in denen der Schwefel zur Kontrolle nachPregl oder nachCarius bestimmt worden war.Das Schnellverfahren wurde auch auf Zehntelmilligrammproben angewendet und die untere Grenze des Anwendungsgebietes wurde vorläufig zwischen 133g und 53g Schwefel gefunden.In 20 Serienbestimmungen wurde der Einfluß von Probemenge und verwendeter Apparatur systematisch untersucht. Die statistische Analyse der Ergebnisse zeigte, daß die Verwendung der Garner-Waage und einer verkleinerten Verbrennungsapparatur bei Schwefelmengen von 133 bis 267g vorzuziehen ist.

---

Résumé On décrit un procédé rapide pour le dosage du soufre dans des prises d'essai de l'ordre du milligramme grâce à la méthode d'absorption par l'argent en l'absence d'halogènes et de métaux alcalins. La précision et l'exactitude sont mises en évidence par 10 dosages effectués chacun sur quatre substances témoins. La sûreté d'emploi de l'absorption par l'argent a été confirmée par des dosages du soufre sur 26 autres substances dont la teneur en soufre avait été contrôlée soit par la méthode dePregl soit par la méthode deCarius. On donne également une méthode satisfaisante avec l'argent absorbant sur des échantillons de 1/10 mg et sa limite inférieure a été expérimentalement fixée entre 133,g et 53g de soufre dans des échantillons du décimilligramme.Les résultats sont donnés pour une expérience isolée dans laquelle on a examiné l'effet de deux variables: taille de l'échantillon et mode d'équipement. L'analyse statistique des résultats montre que la balance à quartz de Garner, quand elle est utilisée avec un dispositif au décimilligramme est supérieure à une bonne balance microchimique avec l'installation normale dans le domaine de 267g à 133g de soufre.