两种手性β-氨基醇的合成

以（Ｓ）－脯氨酸为原料,经３步反应合成（Ｓ）－２－（二苯基羟甲基）－四氢吡咯;以羟脯氨酸为原料,经４步反应合成（２Ｓ,４Ｓ）－２－（二苯基羟甲基）－４－苯氧基－四氢吡咯。     

含硫杂环结构氨基醇化合物的合成及缓蚀性能研究

以2-噻吩甲胺和乙二醇二缩水甘油醚为原料,在较温和的条件下,合成了一种结构新颖的含硫杂化结构的氨基醇化合物(DS)。分别用电化学法和失重法研究了DS在0.5 mol/L H₂SO₄溶液中对20#碳钢的腐蚀抑制作用。动电位极化曲线表明化合物DS在0.5 mol/L H₂SO₄溶液中以抑制阴极析氢反应为主,当DS浓度为50 mg/L时,对碳钢的缓蚀效率达到93%,具有用量小、缓释效率高的特点。吸附等温线研究表明：DS分子在碳钢表面的吸附行为符合Langumir单分子层吸附模型,既存在物理吸附,也存在化学吸附。化合物DS合成步骤简单、缓蚀效率高,在碳钢设备除锈、除垢等领域具有良好的应用前景。     

由D-果糖合成新型β-氨基醇

以D-果糖为原料,经羟基保护、选择性脱保护、酯化、叠氮取代、叠氮还原为氨基反应合成了两种新型β-氨基醇,产物结构经13CNMR、1HNMR和MS确证。     

新型C12糖的合成及其在β-氨基醇手性拆分中的应用

以蔗糖为起始原料,经缩水、水解和缩合反应制得一种新型C12糖———2-[1R-(1,4∶3,6-二缩水果糖)]-异甘露醇(6),其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS表征。以6为手性拆分剂,(R,S)-β-氨基醇[(R,S)-7]在甲醇中被拆分为(R)-7(收率40.5%,>99%ee)和(S)-7(收率40.1%,>99%ee)。     

基于D-葡糖胺的手性β-氨基醇的合成

手性氨基醇作为催化剂广泛应用于多种不对称合成反应中。以D-葡糖胺为原料设计合成一系列新型手性β-氨基醇。D-葡糖胺首先与氯甲酸甲酯缩合,再先后经过甲基化、苄叉保护、碱性水解反应,得4,6-O-苄叉基-2-脱氧-2-氨基-α-D-吡喃葡萄糖甲苷,进一步将其通过N-烃化反应或N-磺酰化反应合成得手性β-氨基醇。产物结构经1H NMR,13C NMR和MS表征确证。     

β-氨基环己醇的合成

考察并优化了以1,2-环氧环己烷为起始原料,通过分子内Ritter反应并经唑啉环中间体制备β-氨基环己醇的各种反应条件.同时尝试了以1,2-环己二醇为起始物,进行分子内Ritter反应合成β-氨基环己醇的反应.由于1,2-环己二醇的反应活性相对较差,质子酸不能有效地催化该反应,使得后者制备β-氨基环己醇的产率较低.以环氧环己烷为起始物制备β-氨基环己醇的方法,具有操作简便、原料廉价等优点,其产品(2-氨基环己醇的盐酸盐)总收率达到了50%~60%.     

1,3-氨基醇的合成研究进展

具有光学活性的1,3-氨基醇既是有机化学中重要的合成砌块,也是众多生物活性分子的核心结构,因此不对称合成1,3-氨基醇一直是合成领域的一个热点.从aldol缩合或azo-aldol缩合合成,过渡金属催化C—H键活化、氨化合成,氮杂环的开环-加成合成,[3+2]偶极环加成反应等方面综述了近年来所发展的1,3-氨基醇的合成方法及进展.     

含流手性β-氨基醇的合成及其在对映选择性还原反应中的应用

S烷基-L-半胱氨酸2a～2c通过酯化、格林亚反应合成了光学活性含硫β-氨基 醇4a-4c，并用于潜手性酮的对映选择性NaBH_4／12还原．光学活性二级醇化学产 率很高，对映体过量最高可达93％．     

手性β-氨基醇的简捷合成及其不对称催化反应

从易得原料D-苯甘氨酸出发,经酯化、N-烷基化及还原等三步反应合成了五个手性β-氨基醇5和6.以此为手性配体,对催化芳香醛的不对称烯丙基化反应进行了初步研究,显示了中等程度的立体选择性.     

β-氨基羰基化合物合成研究及其应用:(+)-Sedridine的全合成

β-氨基羰基结构广泛存在于具有生理活性的小分子及药物中,并且是重要的合成砌块,可方便地转化为其它结构和片段.报道了一种新的制备β-氨基羰基化合物的方法.该方法使用氧气为氧化剂,醋酸钯、氯化亚铜为催化剂,可将手性高烯丙基胺类化合物转化为相应的β-氨基羰基化合物.该方法产率良好,底物适应性好,不影响分子中已有的手性中心.利用该方法完成了天然产物分子(+)-Sedridine的全合成工作,总收率32%.     

3-氨基-4-硝基氧化呋咱含能化合物的设计合成研究

在氧化呋咱环上引入氨基或硝基等功能基团,可提高含能化合物的能量密度和爆炸性能。为了获得更高能量密度的新型含能化合物,本文利用密度泛函理论（DFT）和单、双激发的耦合簇（CCSD）方法探索了以3-酰基叠氮基-4硝基氧化呋咱为起始材料,在二氧六环和水混合溶剂中合成3-氨基-4硝基氧化呋咱的反应机理,给出了反应的势能曲线。结果表明,该反应主要分为两个阶段：3-酰基叠氮基-4硝基氧化呋咱脱N₂后进行Curtious重排产生异氰酸酯;异氰酸酯经水解、羟基扭转、CO₂的脱离形成产物。反应的决速步为CO₂的脱离,能垒为44kcal/mol。因此,加热是实现该合成反应的必要条件。水既绿色环保,又参与反应,是该反应的最佳溶剂。这些结果为3-氨基-4-硝基氧化呋咱的实验合成提供了必要的理论依据。     

含β-二酮的光致变色化合物的合成、结构表征及 其性能研究

合成了5种对羧基苯基重氮基β-二酮化合物,并与光致变色化合物相连,得到5种新型的多功能化合物。用元素分析、IR、^1HNMR和MS确定了其结构;研究了其紫外-可见光谱、荧光光谱及光致变色性;对化合物与Eu生成的配合物与DNA相互作用的性能进行了初步探讨,并对不同配体的配合物与DNA相互作用的情况进行了比较。     

含氨基的金刚烷桥头二取代化合物合成研究

采用金刚烷甲酸为原料,经溴代、叠氮化、库尔提斯重排、水解等四步反应合成了3-氨基-1-金刚烷醇(糖尿病药物中间体),总收率为34%;以金刚烷甲酸为原料,在无需卤素取代下,通过里特反应、水解反应合成了3-氨基-1-金刚烷甲酸盐酸盐(抗肿瘤药物中间体),总收率为73%.采用元素分析、红外光谱、质谱、核磁共振谱等手段对两种产物的进行了结构鉴定,分别提出了可能的反应机理.     

新手性化合物－龙脑基氨基醇的合成

以天然d-樟脑的衍生物为原料,合成了两种龙脑基氨基醇,其方法简单,化学收率高。对中间体及目标化合物结构及物理性质作了表征。     

新型高碳糖胺基衍生物的合成研究

氨基糖是一类具有重要生理作用和生物活性的化合物.糖类分子通过OH和NH2的转换是改变生物活性的有效方法之一.因此,氨基糖分子的设计合成备受关注[1,2].本文报道了利用廉价的木糖为起始物高收率合成高碳糖的新方法,并以此为供体,立体专一性地合成了标题化合物.     

三苯基铋全氟辛基磺酸盐催化β-氨基醇高效合成

本工作合成了一种新型的对空气稳定的路易斯酸性催化剂三苯基铋(V)全氟辛基磺酸盐,该催化剂由对水敏感的三苯基铋二氯化物与全氟辛基磺酸银在无水二氯甲烷溶剂中室温下反应制得.催化活性评价实验表明,在三苯基铋(V)全氟辛基磺酸盐(5.0 mol%)存在下,室温和无溶剂条件下,环氧化合物和胺类的反应有效进行,较高产率地得到了β-氨基醇类化合物.催化剂在重复使用4次之后,反应产率无明显降低.本方法为β-氨基醇的制备提供了一条简单高效的途径.     

两种含杂环的氨基萘醌化合物的合成

以2,3-二氯-1,4-萘醌为主要原料,分别与吗啡啉和糠胺在一定条件下反应生成2种含杂环的氨基萘醌类化合物。2,3-二氯-1,4-萘醌与吗啡啉及2,3-二氯-1,4-萘醌与糠胺物质的量比均为1∶2,反应温度为60℃,溶剂为乙醇。2,3-二氯-1,4-萘醌与吗啡啉反应时间为1 h,产物2-氯-3-吗啡啉基萘-1,4-二酮(a)收率为93.5%;2,3-二氯-1,4-萘醌与糠胺反应时间为4 h,产物N~2,N~3-二(2-呋喃甲基)-1,4-二((2-呋喃甲基)亚胺)-1,4-二氢化萘-2,3-二氯化铵(d)收率为46.7%。对产物进行IR、Uv、MS和H-NMR等分析表征。     

3-氨基-2-烯亚胺化合物的合成

芳胺和芳酮所形成的希夫碱在无水三氯化铝或二异丙胺锂与氯化锌乙醚溶液存在下和腈类化合物加成,制备了一些文献中未报导过的3-氨基-2-烯亚胺,并经元素分析、1H NMR,13C NMR和MS确证.