几种粗糙铂电极上表面拉曼增强效应初探

Good-quality surface enhanced Raman spectra have been obtained from various roughened Pt electrodes using a confocal Raman measuring system. A new equation is presented to estimate the enhancement factor G for the electrodispersed and platinized Pt electrodes in a pyridine+NaClO4 solution. It is shown that the platinum electrodes undergoing the special roughening procedures exhibit a weak SERS effect with an enhancement factor of 10 to 1.2×102, depending on the surface pretreament.     

表面活性剂对制备MoS2纳米微粉的影响

Mo0_2纳米微粉在催化l‘l、敏感元件［‘·’］及磁记录材料［‘］等方面具有特殊用途,其传统制备方法是通过在高温下用氢还原l’,‘l,利用这种方法制备M。0。纳米微粉、所得产品粒子尺寸较大,比表面积小,且反应在条件苛刻,从而限制了M00。纳米微粉的使用范围．文献曾报导用y一辐照法制备了一系列金属、合金和氧化物的纳米粒子”－‘Q’,这种方法利用水辐解产生的水合电子（efo）作为还原剂,具有在常温常压下进行操作的显著优点,因而受到普遍关注．本实验室l‘’1曾报导通过v一辐照法可制备Moo。纳米非晶,其颗粒尺寸为8－30urn…     

表面硅烷化铜箔的电化学腐蚀与防护研究

用γ-氨丙基三甲氧基硅烷(γ-APS)溶液对铜箔表面硅烷化处理,采用动电位极化和电化学交流阻抗研究不同pH的γ-氨丙基三甲氧基硅烷溶液自组装铜箔电极在0.1 mol.L^-1NaCl溶液的腐蚀防护效果,采用扫描电子显微镜观察γ-氨丙基三甲氧基硅烷自组装膜的表面形貌.结果表明,γ-氨丙基三甲氧基硅烷自组装铜箔有较好的腐蚀防护效果,其中pH=7的γ-氨丙基三甲氧基硅烷溶液自组装膜的抗腐蚀效果最佳.     

γ-Mo2N催化剂上H2及NO吸附性质的TPD-MS研究

采用TPD-MS方法研究了H2及NO在γ-Mo2N上的吸附状况．单独的H2-TPD结果表明,当H2在673K吸附时,在443K、573K及723K得到了三个H2脱附峰,表明γ-Mo2N上有三种不同能量的H2吸附位．NO－TPD结果表明,NO吸附后亦有三个脱附峰（383K、493K、543K）,对应着γ-Mo2N上三种不同能量的NO吸附位：低、中、高能吸附位．NO既可以以解离状态,又可以以一种NO三聚态（dimerordinitrosyl）的形式吸附在γ－Mo2N上,这些吸附物种在脱附过程中产生大量的N2及少量的N2O.对比NO吸附在不同处理条件的γ-Mo2N上的TPD结果可知,NO是吸附在γ-Mo2N上的MO的配位不饱和中心上,这些吸附中心既可通过还原催化剂,又可通过在773K抽空钝化态的γ－Mo2N而产生,H2和NO共吸附的结果表明,预吸附H2再吸附NO后,H2和NO的脱附量均大大减少,且只有两个脱附峰出现.NO只在363K及493K出现两个脱附峰,表明预吸附氢占据了NO的强吸附位,且NO很难取代它,从而使NO只能吸附在能量较低的吸附位上;而H2只在523K及723K出现两个脱附峰,且伴随着H2的脱出有N2和H2O的产生,表明在γ－Mo2N上NO可能与预吸附氢形成了一种复合相MoHx（NO）y,它在脱附时分解为H2、N2及H2O.     

小分子配位对血红素活性影响的原子-键电负性均衡方法研究

应用原子-键电负性均衡方法, 计算了血红素与小分子的配位络合物的电荷分布和Fukui函数. 血红素与氧、水、一氧化碳和一氧化氮结合时, 铁离子电荷转移到配体原子上. 活性中心铁离子的Fukui函数均大于氧和水配体中的配位氧原子, 而小于一氧化碳和一氧化氮配体中的配位碳和配位氮原子的Fukui函数. 从Fukui函数可以得出, 一氧化碳和一氧化氮很难从它们与活性中心血红素结合的配位络合物中解离出来, 而氧和水易于从它们与血红素结合的配位络合物中解离出来, 进而, 血红素可以再与其它配体结合. 血红素与KCN和NaN3抑制剂作用时, 铁离子的Fukui函数均小于与其配位的碳和氮原子, 表明在过氧化氢酶中血红素的活性作用减弱或被抑制.     

桥连双(酮亚胺)和双(二酮亚胺)及其铝配合物的合成与催化活性

通过桥连双β-二酮类化合物与取代苯胺反应, 合成了5个新的桥连双(β-单酮亚胺)化合物(1~5)和2个新的桥连双(β-二酮亚胺)化合物(6,7), 它们与三甲基铝反应, 得到了相应的3个双(β-酮亚胺基)二铝配合物(8~10)和2个双(β-二酮亚胺基)二铝配合物(11,12). 采用核磁共振、 红外光谱和质谱等对这些化合物进行了表征, 通过X射线单晶衍射分析证实了铝配合物的结构, 并考察了这些铝配合物在ε-己内酯开环聚合反应中的催化活性.     

Cu(Al)O复合物表面酸碱性质的微量吸附量热研究

673K分解Cu/AI物质的量比分别为0．5、1和2的Cu-AI水滑石转化为Cu(AI)O复合物。XRD测定仅显示CuO物相,表明组成成分较均一。微量吸附量热法测定Cu(AI)O复合物表面酸碱中心的强度和数量,给出了吸附分子CO2／NH3的吸附曲线。量热结果展示,样品的酸中心强度顺序是：0．5CAO＞CAO＞2CAO,而碱中心强度顺序是：0．5CAO＜CAO＜2CAO。显然,样品的酸性（碱性）随着AI(Cu)含量的提高而逐渐增强。研究表明,样品的NH3和CO2起始吸附热与其Sanderson电负性线性相关。     

一种三聚季铵盐表面活性剂的合成

以N,N′-二甲基十八烷胺和1,6-二溴己烷为原料制得单头季铵盐(1);以1-溴十八烷和N,N,N′,N′-四甲基-1,6-己二氨己烷为原料制得单头季铵盐(2); 1和2反应合成了一种三聚季铵盐表面活性剂(3),其结构经1H NMR和IR确证。采用电导法和吊环法研究了3的表面性能。结果表明：25 ℃下,3的cmc为0.01 mmol·L^-1; γ_cmc为14.904 mN·m^-1; C₂₀为0.003 mmol·L^-1。     

Rh（100）c（2×2）Mn表面合金的氧化和吸附CO的研究

用高分辨电子能量损失谱 ( HREEL S) ,研究了 Rh( 10 0 ) c( 2× 2 ) Mn表面合金的氧化及 CO在清洁和氧化表面合金上的吸附 .结果表明 ,在 Rh( 10 0 ) c( 2× 2 ) Mn氧化过程中 ,发生 Mn的偏析 ,Mn被氧化生成 Mn O薄层 .Mn- O- Rh间的强相互作用 ,使部分锰氧化物在 12 0 0 K下存在于 Rh( 10 0 )表面 .若这种表面在 70 0～ 80 0 K继续被氧化 ,可得到 Mn O1 + x/ Rh( 10 0 ) ;Mn O1 + x/ Rh( 10 0 )在 5 0 0～ 60 0 K还原后生成 Mn O/ Rh( 10 0 ) . CO吸附于Rh ( 10 0 ) c( 2× 2 ) Mn中 Rh原子的顶位 ,C- O键级比清洁 Rh( 10 0 )顶位吸附的 CO键级略低 . Mn O/ Rh( 10 0 )和Mn O1 + x/ Rh( 10 0 )上 CO吸附于经还原的、未被锰氧化物覆盖的 Rh( 10 0 )区域 ,CO与锰氧化物间可发生相互作用 .     

γ-Al2O3/SiO2纳米颗粒混合体系表面的酸碱性质及其对重金属离子的吸附行为

运用电位滴定技术研究了γ-Al2O3/SiO2纳米颗粒混合体系的表面酸碱性质;依据滴定数据及表面配位理论恒电容模式,利用WinSGW软件计算得出了γ-Al2O3/SiO2纳米颗粒混合体系表面的酸碱反应平衡常数:≡XOH+H+≡XOH2+(lgK1=5.06±0.05);≡XOH≡XO-+H+(lgK2=-8.45±0.10);在此基础上研究了不同pH条件下重金属离子Cu2+,Pb2+,Zn2+在γ-Al2O3/SiO2纳米颗粒混合体系表面的吸附行为,并用WinSGW软件模拟得出了Cu2+,Pb2+,Zn2+在该混合悬浮液体系中的表面配位常数:≡XOH+M2+≡XOM++H+[lgK=-2.20,-1.72,-2.90(M=Cu,Pb,Zn)].     

SEELFS对Mg-Al复合氧化物结构的研究

应用EXAFS类似原理,对MgO和Mg-Al复合氧化物[Mg(Al)O]中Mgk-边的SEELFS(SurfaceExtendedenergyLossFineStructure)一阶微分谱进行数据处理,得到了Mg近邻原子的配位距离。研究发现,同MgO比较,由于Al^3^+的引入,使[Mg(Al)O]中的Mg－mg配位距离增加,配位数降低,而Mg－O的配位环境基本不变。     

铜表面缓饰的喇曼光谱电化学研究

近年来，随着国民经济的发展，金属缓蚀研究越来越受到人们的重视，在金属缓蚀机理研究中最常用的手段就是电化学方法和现场光谱技术，特别是表面增强喇曼散射光谱技术（SERS）；由于它极大的增强效应，可以用其研究金属表面微量物质的吸附行为．它不需要其它现场光谱技术所必需的高真空、高温等技术，即可得到吸附在金属表面物质的结构信息．本文对两种缓蚀剂［‘］，2一氨基苯并咪吐和6一硝基苯并咪娃在铜表面的吸附行为进行了喇曼光谱电化学研究，通过改变铜电极电位对两种缓蚀剂的各主要喇曼振动谱带进行了观察，对它们在银表面的吸附…     

系列Co-aip聚物的合成、结构及表面光电性能

采用水热法合成了3种以5-氨基间苯二甲酸根为桥连配体的Co(Ⅱ)配聚物:[Co2(aip)2(bipy)]n·2nH2O(1),[Co(aip)(imH)]n(2)和[Co(aip)(phen)]n(3)(H2aip=5-氨基间苯二甲酸,bipy=2,2′-联吡啶,imH=咪唑,phen=1,10-邻菲啰啉).通过X射...     

F—T合成Fe—Mn超细粒子催化剂的表面结构

本工作利用XPS研究了用于F-T合成的加K助剂的Fe-Mn超细粒子催化剂的表面结构,考察了制备方法和预处理条件对催化剂表面结构的影响。在合成气处理条件下,伴随着Mn向表面迁移并产生富集。催化剂表面显著富K;适当的Mmt和富集有利于提高低碳烯烃选择性,同时活性不会明显降低。催化剂还原可以用“内还原模型”来描述,依还原程度不同。表面形成不同的Fe~3+、Fe~(?)、Fe_3O_4、x-Fe(?)C(?)、Mn~(3+)、Mn~(3+)的混合物,Mn的加入促进了表面铁物种的还原与碳化,合成气氛下,催化剂表面形成了三种不同的表面碳物种:烃类碳、石墨型碳(284.6eV)以及碳化物碳(283.2eV)。     

单分散聚苯乙烯微球的表面皱纹化

首先制备了不同粒径的未交联的单分散聚苯乙烯(PS)微球;而后通过离子溅射技术在PS微球表面沉积了一层均匀光滑的铂(Pt)壳层,得到了PS-Pt核壳结构的复合微球;最后借用溶剂溶胀法诱导微球表面起皱的发生,从而制备了表面带有皱纹微结构形貌的PS微球.系统考察了微球表面Pt层厚度(t)、微球粒径(D)、溶剂组成(即溶胀度)等因素对球面起皱和皱纹形貌的影响,获得了球面皱纹周期与Pt层厚度的指数关系;结合理论分析了其起皱行为,实验结果与理论分析相吻合.此外,将表面起皱与表面等离子体刻蚀技术相结合,实现了表面带有纳米点状凸起与皱纹复合微结构形貌的PS微球的可控制备.     

Surface acetylation of bacterial cellulose

Bacterial cellulose was partially acetylated by the fibrous acetylationmethod to modify its physical properties, while preserving the microfibrillarmorphology. The overall degree of substitution was varied from 0.04 to 2.77 bychanging the amount of acetic anhydride added. X-ray diffraction of thepartially acetylated samples showed the crystalline pattern of unmodified celluloseI up to moderate degrees of acetylation, and the change in peak widthsindicatedthat acetylation proceeded from the surface of microfibrils, leaving the coreportion unreacted. Scanning electron microscopy revealed that even low levelsofacetylation were effective to maintain the original microfibrillar morphologyofbacterial cellulose on direct drying from water.     

Influence of Film Structure and Precursor Composition on Rhodamine B Retention in Dye-Dopped Ormosils

The interplay between the chemical structure of the precursors, internal organization in the end materials and dye retention was investigated for composites (ormosils) doped with rhodamine B. Besides formulations with triethoxysilanes (RTES) only, we synthesized as well organic–inorganic hybrids with addition of titanium isopropoxide (TIP) and maleic anhydride (MA). The organic (R) functionality of RTES was changed from methyl (MeTES), to phenyl (PTES) and octyl (OTES). Atomic force microscopy and electron microscopy, coupled with thermogravimetric analysis prove that hydrophobicity increase stimulates the transition of film structure: from well-defined, compact particles (for MeTES), to a mixture of porous particles and non-granular material (for MeTES/PTES), with extreme results observed for octyl-based composites. For this latter, the apparent homogeneity comes from cluster-like organization, where the primary entities are pseudo—granules produced by hydrophobic interactions of oligomeric siloxanes. Controlling the composition and gelation procedure resulted in doped composites with good optical transparency and rhodamine B fluorescence emission bands at around 580 nm. Dye transport inside the inorganic structure is not facilitated when: (a) the particles have a compact (nonporous) inner structure and (b) the recipe does not contain the TIP/MA combination. For silica-based films, the dye is located in the macropores (between the granules) of the material and could be easy removed by washing with acetone. On the contrary, using TIP/MA changes not only the internal composition of the granular-like material (by creating a microporous titania-rich outer-shell of the particles) but also the affinity of the Rh-B to permeate and reside inside these new structures.     

Ag在MgF2(010)表面吸附的密度泛函理论研究

基于密度泛函理论(DFT)的第一性原理赝势法, 对MgF2(010)面及吸附Ag的构型进行了优化, 并计算了MgF2(010)面吸附Ag体系的吸附能、 电子结构和光学性能. 结果表明, MgF2(010)面能隙低于体相, 态密度分裂, 出现表面态. Ag在MgF2(010)面的吸附属于稳定的化学吸附, 最佳吸附位为最外层F的四重穴位. 吸附机理主要表现为Ag的4p轨道与第二层的Mg的2p和3s轨道之间发生相互作用, 有少量电荷从Ag向Mg迁移. 吸附Ag后, 可见光波段的光吸收增加, Ag吸附后将使体系在可见光波段出现吸收峰.     

Determination of Melamine Based on the Formation of an Insoluble Copper-Melamine Complex and Flame Atomic Absorption Spectrometry

A copper-melamine complex was optimally synthesized by heating excess copper(II), as 50 m mol L^?1 copper(II) chloride in 50% (v/v) methanol, and melamine at 80°C. The amount of residual copper(II) in solution after removal of the copper-melamine complex was then measured by flame atomic absorption spectrometry. The concentration of depleted copper was proportional to the concentration of melamine, with a linear calibration curve (melamine concentration against copper absorbance) between 0.5 and 2.5 m mol L^?1 (R² = 0.9943) and with a limit of detection of 0.50 m mol L^?1. Although external standard calibration provided poor recoveries in fortified fish flesh (40% to 74% for 5 to 10 mg melamine/g), the method of standard addition provided acceptable values (90% to 93%), with a relative standard deviation of 3% to 10%. The results obtained with the standard addition method were in broad agreement with those obtained by high performance liquid chromatography.     

波长检测型表面等离子体共振传感器对硫堇电聚合成膜的原位分析

利用波长检测型表面等离子体共振(SPR)传感器对硫堇在金膜表面的电化学聚合成膜过程进行了跟踪分析.结果表明,在固定入射角下SPR共振波长随循环伏安扫描周数的增加而线性红移,表明聚硫堇膜的生长是匀速的;扫描100周后共振波长红移总量为96.6 nm.对该实验结果进行理论拟合,得出聚硫堇膜的厚度约为71 nm.聚硫堇膜在酸性缓冲液中的电化学活性很高,其电化学反应过程受扩散控制,在一个完整的循环伏安扫描过程中SPR共振波长的变化完全可逆,说明聚硫堇膜的氧化反应和还原反应是一对可逆过程.与还原态聚硫堇膜相比,氧化态聚硫堇膜对应的SPR共振波长较大,说明氧化态聚硫堇膜折射率高.