液晶高分子聚苯撑苯并二噁唑的合成、结构与性能

本文以间苯二酚为原料,合成了缩聚单体4,6-二胺基1,3-间苯二酚盐酸盐。在多聚磷酸介质中与对苯二甲酸经分段升温缩聚得聚苯撑苯并二噁唑(PBZO).用元素分析法,X-光衍射法、X-光平板照相、FTIR和C~(13)-NMR研究了PBZO的结构.测定了PBZO/MSA体系的特性粘数。测定了PBZO的力学性能和热稳定性。结果表明PBZO是继PBZT后又一种新型的高性能液晶高分子材料。     

溶致性液晶高分子聚苯并■唑的合成和结构与性能研究

用对羟基苯甲酸甲酯（乙酯）为原料，合成了自缩聚型单体４ 羟基 ３ 胺基苯甲酸盐酸盐，在多聚磷酸介质中经溶液缩聚，制得高分子量的聚苯并唑（ＡＢＰＢＯ），在聚合后期观察到明显的溶致性液晶高分子所特有的搅拌乳光现象，经推膜及干喷湿纺技术得到了ＡＢＰ ＢＯ的薄膜和纤维．在甲基磺酸溶液中测定了ＡＢＰＢＯ的特性粘数，用Ｘ ｒａｙ平板照相及Ｘ ｒａｙ衍射、ＦＴＩＲ、ＴＧＡ、动态粘弹谱仪等测定和研究了ＡＢＰＢＯ薄膜和纤维的结构和性能，抗张强度为１５５ＧＰａ，抗张模量为９０ＧＰａ，在氮气中起始分解温度为６５７３℃．结果表明ＡＢＰＢＯ是一种高性能的半刚性的溶致性液晶高分子材料     

热致侧链型高分子液晶的合成,结构和相行为

高分子液晶(LCP)是当前高分子科学中颇有吸引力的一个研究领域。早在六十年代,高分子液晶现象就在芳香聚酯的熔融加工中存在,但真正认识到液晶现象是1974年,十多年来,由于高分子的液晶潜在的应用前景,有关的研究报道日益增多。 按照麻省大学化工系Lenz教授的看法,我们目前对高分子液晶的认识水平,还处于相当低的水准,与40年代对高分子结晶形态的认识同一。Lenz教授的这一看法,带有一定的偏面性。从已报道的大量文献来看,合成、表征及其性能测试方面的报道占主要地位,而理论方面的探讨性文章还不多见,其中较有代表性的是Flory的格子模型理论和     

聚苯撑苯并二噻唑的甲基磺酸溶液的相转变过程及其动力学研究

 用退偏振光强度法及偏光显微镜研究了溶致性液晶高分子聚苯撑苯并二噻唑的甲基磺酸溶液(PBT/MSA)由液晶相至各向同性相(N→I转变),及由各向同性相至液晶相(I→N转变)的相变过程.液晶相的形成(I→N)服从Av-rami方程,Avrami指数为1左右,表明该体系的液晶相是以一维棒状方式形成的.相转变温度与浓度有关,提高温度可加速在应力下液晶相长程有序结构的形成.     

聚硅氧烷侧链液晶高分子的合成与表征

研究以对－烯丙氧基苯甲酸对－氰基苯酚酯为单体的聚硅氧烷侧链液晶高分子的合成方法。首先利用Williamson反应生成醚、羧酸酰化、酯化反应得到单体,然后利用硅氢化反应将单体接枝到聚甲基氢硅氧烷上得到目标产物。用IR,NMR及热台偏光显微镜等方法对单体和聚合物进行了结构表征和液晶行为分析。优化了对－烯丙氧基苯甲酸对－氰基苯酯为单体的聚硅氧烷侧链液晶高分子的合成工艺条件,提高了产率。样品表征结果证明单体和聚合物均呈现近晶液晶相,为特殊功能材料提供了原料。     

聚苯撑苯并二噻唑(PBT)的耐热性和液晶性研究

PBT溶于甲基磺酸(MSA)和多聚磷酸(PPA)等强酸溶剂中时能形成液晶。用TGA法测定了PBT在氮气和空气中的热分解温度,分别高达690℃和585℃。计算了PBT在氮气中的分解活化能为161 kJ/mol。测定了PBT-MSA体系液晶的退偏振光强度-温度谱和浓度-温度二元液晶区域相图,并发现8％的PBT-PPA体系表现出特殊的退偏光强度-温度特性。液晶和PBT固体的X-衍射图表明液晶状态下沉积的薄膜保持了液晶态的结构,固体小角光散射的H_v图表明非液晶态下沉积的PBT薄膜有球晶结构。     

新的含T-型二维液晶基元的液晶高分子的合成

采用低温溶液聚合方法,以N-(2,5-二羟基苯)亚甲基-4-取代苯胺和不同结构的二酰氯为单体,合成了两类新的高分子。聚合物的液晶行为用DSC、偏光显微镜和X射线衍射进行了表征,发现其中一类为向列型热致液晶高分子,另一类则无液晶性。随单体结构的改变,聚合物的特性粘数、熔点(Tm)和液晶态的清亮点(Ti)均呈现规律性变化。     

溶致性液晶高分子聚苯并恶唑的合成和结构与性能研究

用对羟基苯甲酸甲酯为原料，合成了自缩聚型单体４－羟基－３胺基苯甲酸盐酸盐，在多聚磷酸介质中经溶液缩聚，制得高分子量的聚苯并恶唑，在聚合后期观察到明显的溶致性液晶高分子所特有的搅拌乳光现象，经携膜及干喷湿纺技术得到了ＡＢＰ－ＢＯ的薄膜和纤维。     

新的含T－型二维液晶基元的液晶高分子的合成

采用低温溶液聚合方法，以Ｎ－（２，５－二羟基苯）亚甲基－４－取代苯胺和不同结构的二酰氯为单体，合成了两类新的高分子．聚合物的液晶行为用ＤＳＣ、偏光显微镜和Ｘ射线衍射进行了表征，发现其中一类为向列型热致液晶高分子，另一类则无液晶性．随单体结构的改变，聚合物的特性粘数、熔点（Ｔｍ）和液晶态的清亮点（Ｔｉ）均呈现规律性变化。     

聚苯撑苯并二噻唑的甲基磺酸溶液的相转变过程及其动力学研究

用退偏振光强度法及偏光显微镜研究了溶致性液晶高分子聚苯撑苯并二噻唑的甲基磺酸溶液(PBT/MSA)由液晶相至各向同性相(N→I转变),及由各向同性相至液晶相(I→N转变)的相变过程.液晶相的形成(I→N)服从Av-rami方程,Avrami指数为1左右,表明该体系的液晶相是以一维棒状方式形成的.相转变温度与浓度有关,提高温度可加速在应力下液晶相长程有序结构的形成.     

液晶高分子PBO单体和聚合物的合成

液晶高分子聚亚苯基苯并二恶唑是一种高强度、高模量、耐腐蚀的高分子材料，根据多年的研究实践，总结了PBO单体和聚合物的合成方法，并对各个方法进行了比较。     

溶致性液晶高分子P（BZT—BZO）的合成性能与结构研究

在多聚磷酸介质中,用共缩聚的方法合成了苯撑苯并二噻唑(BZT)和苯撑并二恶唑(BZO)的共聚物P(BZT-BZO)。特性粘数测定结果表明所得共聚物分子量约为 20,000。用红外光谱及X-光衍射法测定了共聚物结构,表明共聚物是有两均聚物的结构的加和性。共聚物的多聚磷酸溶液具有搅拌乳光现象,表示该共聚物亦具有溶致性液晶高分子特征。由液晶相成膜的共聚物薄膜具有优异的力学性能及热稳定性。     

一系列含T-型二维液晶基元的液晶高分子配体的合成

以４,４′ （α,ω 亚烷基二酰氧）二苯甲酰氯和２,４ 二羟基 ４′ 烷氧基偶氮苯为单体,通过溶液聚合,合成了一系列新的含Ｔ 型二维液晶基元的液晶高分子配体．单体的结构通过元素分析、ＩＲ、１Ｈ ＮＭＲ和ＭＳ等方法确证．高分子配体通过ＧＰＣ、ＤＳＣ、ＴＧ、ＷＡＸＤ和偏光显微镜等方法测试表征,发现所有的高分子配体加热至各自的熔点以上都能形成液晶态,在液晶态可以观察到向列型的丝状织构和纹影织构．它们的熔点（Ｔｍ）和液晶态的清亮点（Ｔｉ）随分子中末端烷氧基增大和柔性间隔段长度增加呈规律性变化．特别值得一提的是,发现末端不含取代基的高分子配体也能产生液晶态,这对该类高分子液晶态生成的机制与液晶态的织构提供了一个新的研究课题［１］．     

聚苯撑苯并二噻唑取向态凝固膜的织构研究

聚苯撑苯并二噻唑取向态凝固膜的织构研究丁建东，胡宇红，杨玉良（复旦大学高分子科学系，国家教委聚合物分子工程开放实验室，上海，２００４３３）关键词聚合物，液晶，织构主链型高分子液晶可制成高强度纤维，同时也提供了一种各向异性物体自组织结构的有效研究体系［...     

一系列新的席夫碱型液晶高分子冠醚的合成与表征

以 4,4′ (α,ω 烷亚甲基二酰氧 )二苯甲醛和二氨基二苯并 1 5 冠 5为单体 ,采用溶液缩聚方法 ,合成了一类新的席夫碱型液晶高分子冠醚 .一种单体采用脂族二酰氯和对羟基苯甲醛反应制备 ,另一种新的单体采用二硝基二苯并 1 5 冠 5 ,在钯 碳催化剂存在下 ,水合肼还原制备 .合成的二硝基和二氨基 二苯并 1 5 冠 5 ,未能从IR和1 H NMR谱图上区分它们的几何异构体 .聚合物的分子量不高 ,Mn 在 1 0 1 0 0～ 1 3 0 0 0之间 .单体的结构通过元素分析、IR、1 H NMR和MS等方法确证 .聚合物的性质采用GPC、DSC、TG和POM等方法进行了研究 .发现所有的聚合物加热到各自的熔融温度 (Tm)以上都能形成液晶态 ,在液晶态可以观察到向列相的丝状织构和纹影织构 .聚合物的玻璃化转变温度 (Tg)、熔融温度和各向同性温度 (Ti)随聚合物分子中柔性间隔基的变化而变化 ,它们有较高的清亮点温度和宽的液晶态温度范围 .WAXD的研究进一步证实了聚合物的液晶性     

嵌段液晶高分子的合成进展

综述了近几年嵌段液晶共聚物在合成方面取得的新进展，主要包括活性聚合、液晶（或非液晶、低聚物与非液晶（或液晶）聚全物的单体反应、液晶低聚物与非液晶低降物直接反应和先制备非液晶嵌段共聚物再于侧链引入液晶基元四个方面。同时还简要地介绍了嵌段液晶共聚物的结构、性能以及今后的发展趋势。     

共轭刚性苯并二噁唑类聚合物的合成及其光物理性能研究

设计并合成了一系列共轭高分子———聚亚苯基苯并二唑 (PBO) ,聚亚乙烯基苯并二唑 (PBOV)和聚亚丁二唑 (PBODV) ,并对它们进行了表征 .用紫外吸收光谱和荧光光谱对聚合物的溶液和薄膜进行了详细的研究 ,研究结果表明分子结构中双键的引入可以降低聚合物的光带能隙 ,λmax从PBO溶液的 4 2 8 5nm (Eg=2 76eV) ,到PBOV溶液的 4 80 5nm (Eg=2 4 6eV) ,再到PBODV溶液的 4 96 0nm (Eg=2 38eV) .共轭程度的增加使得聚合物溶液更容易发生集聚从而导致荧光自熄灭 .     

甲壳型液晶高分子的化学结构及其与性能间关系的研究

设计并合成了7种新型甲壳型液晶高分子,研究了液晶基元的化学结构和立体效应对单体及其聚合物液晶性的影响.发现在液晶基元的末端引入极性或可极化的原子基团提高了单体的熔点和液晶相的热稳定性;液晶基元的长径比越大,单体的熔点和清亮点越高;聚合使单体的液晶稳定性增加、液晶相温度范围变宽;侧链液晶基元的极性、刚性和空阻越大,聚合物的玻璃化温度越高;酰胺基团无论是在分子的末端还是在连接部位,都使单体的熔点和聚合物的玻璃化温度提高,但在分子末端时液晶相较稳定,作为中心桥键时不利于液晶相的稳定形成.