Lu(Ⅲ)与HBED,EHPG结合的光谱研究

在pH7.4、0.01mol·L-1Hepes及室温条件下,通过监测215～330nm范围内紫外差光谱的变化进行了Lu(Ⅲ)对N,N′ 二(2 羟苄基)乙二胺 N,N′ 二乙酸(HBED)、N,N′ 乙烯 二(2 羟基苄基)苷氨酸(EHPG)的滴定。结果表明:两者的紫外差光谱非常相似,均于238和292nm处出现最大吸收峰,且随着Lu(Ⅲ)的滴加,吸收峰强度逐渐增大。238nm处的滴定曲线表明:Lu(Ⅲ)与HBED、EHPG均形成1∶1的稳定配合物,配合物Lu(Ⅲ) HBED与Lu(Ⅲ) EHPG的摩尔吸光系数分别为:ΔεLu-HBED=(16.01±0.38)×103cm-1·mol-1·L,ΔεLu-EHPG=(16.99±0.56)×103cm-1·mol-1·L;条件稳定常数分别为:lgKLu-HBED=16.58±0.13,lgKLu-EHPG=15.56±0.20。同样实验条件下,荧光光谱测定表明:配体HBED、EHPG均在310nm处有最大荧光峰,配合物Lu(Ⅲ) HBED、Lu(Ⅲ) EHPG的形成都使其最大荧光峰红移,Lu(Ⅲ) HBED的形成使HBED的荧光增强约2.3倍,而Lu(Ⅲ) EHPG的形成却使EHPG的荧光有约65%的淬灭。     

铝(Ⅲ)与脱铁伴清蛋白结合的紫外差光谱研究

在 pH7.4、 0.1mol· L~(－1)N-2-羟乙基哌嗪- N′-2-乙磺酸（ Hepes）及室温条件下,使用紫外吸收差光谱进行了铝(Ⅲ)对脱铁伴清蛋白的滴定。结果表明铝(Ⅲ)与脱铁伴清蛋白结合后其紫外差光谱在 238nm和 291nm处出现吸收峰。在 238nm处铝(Ⅲ)-脱铁伴清蛋白配合物的摩尔吸光系数是 (1.52± 0.04)× 10~4cm~(－1)· mol~(－1)· L。铝(Ⅲ)可占据脱铁伴清蛋白的两个金属离子结合部位,条件稳定常数是 lgK_N=11.21± 0.12,lgKC=9.53± 0.24。 N-端单铁伴清蛋白的紫外差光谱滴定表明,铝 ?优先占据脱铁伴清蛋白的 N端结合部位。     

Yb(Ⅲ)、Gd(Ⅲ)与EHPG配合物的光谱研究

在0.01mol·L^-1 N-2-羟乙基哌嗪-N′-2-乙磺酸(Hepes),pH 7.4和室温条件下,应用荧光光谱和紫外差光谱研究了Yb(Ⅲ),Gd(Ⅲ)与N-N′-乙烯-二[2-(2-羟基苯基)甘氨酸](EHPG)的配合反应。结果表明,随着稀土离子Yb(Ⅲ)或Gd(Ⅲ)的不断滴加,EHPG在310nm处的最大荧光峰强度逐渐降低,而其紫外差光谱在238和292nm处的吸收峰逐渐增强,当稀土离子Yb(Ⅲ)或Gd(Ⅲ)达到一定量时,310nm处的荧光强度、238和292nm处的吸收峰强     

Eu(Ⅲ)与Hbbimp的配合物的合成、表征及与活化磷酸二酯键模型物BDNPP的水解动力学研究

合成了Eu(Ⅲ)配合物[Eu2(bbimp)(CH3COO)(CH3CH2O)2(CH3CH2OH)](ClO4)2(A),产物经IR谱、UV谱、1HNMR谱、摩尔电导、元素分析对其结构进行了基本鉴定。用紫外光谱法研究了磷酸二酯键模型物双 (2,4 二硝基苯基)磷酸盐BDNPP与配合物A在pH7.26,25和37℃时,[BDNPP]=[A]=2.5×10-5mol·L-1时的动力学性质,得到BDNPP的二级水解速率常数为k25℃=3.027×103(mol·L-1)-1·min-1,k37℃=6.060×103(mol·L-1)-1·min-1,半衰期t1 2分别为12.9和6.6min,使BDNPP的水解速率大大提高。     

三苦味酸根·2,2'-二硫代二(N-氧化吡啶)合稀土(Ⅲ) 配合物的合成、表征及其抗肿瘤活性研究

据文献报导,2,2′－二硫代二（N－氧化吡啶）（简称配体L）不仅可以用在农药中抵抗生物疾病^[1],而且有着广泛的抗菌作用^[2]。由于稀土元素具有特殊的药理作用^[3,4],它与配体L形成的配合物,可能表现出更特殊的生理活性。因此,我们合成六种稀土苦味酸盐与2,2′－二硫代二（N－氧化吡啶）的配合物,并对配体及配合物的抗菌活性进行了测试。结果表明,配合物对L1210,HL－60人白血病细胞均有优于配体自身的抗肿瘤活性,其中Eu配合物对于HL－60细胞,La、Eu、Er配合物对于L1210细胞均有较强的杀伤能力,值得进一步做体内抗癌筛选。     

铕(III)离子与人血清脱铁转铁蛋白结合的紫外差光谱研究

在pH7.4,温度为25℃的条件下,用紫外吸收差光谱进行了Eu^3^+对人血清脱铁转铁蛋白的滴定。结果表明Eu^3^+与人血清脱铁转铁蛋白结合后其差光谱在245nm和296nm处出现吸收峰,在245nm处,Eu^3^+-脱铁转铁蛋白配合物的摩尔吸光系数是(2.2±0.1)×10^4cm^-^1.mol^-^1.dm^3,Eu^3^+可占据脱铁转铁蛋白的2个金属离子结合部位,Eu^3^+优先占据脱铁转铁蛋白的C端结合部位,条件平衡常数是logK~C=8.42±0.12,logK~N=6.03±0.42。Eu^3^+与R~E^3^+(R~E=Nd,Sm,Gd和Tb)间的线性自由能关系表明,稀土离子占据脱铁转铁蛋白的C端结合部位时受离子大小的影响。     

钴(Ⅲ)配合物与DNA作用的研究

为了考察金属配合物中配体分子平面大小对金属配合物与DNA作用模式的影响 ,用荧光法和光度法对乙二胺合钴 (Ⅲ ) ([Co(en)3]3 )、联吡啶合钴 (Ⅲ ) ([Co(bpy)3]3 )和邻菲咯啉合钴 (Ⅲ ) ([Co(phen)3]3 )与DNA的作用进行了研究。结果表明[Co(phen)3]3 与DNA作用时除存在静电作用模式外 ,还存在插入作用 ,而[Co(en)3]3 和[Co(bpy)3]3 主要以静电作用与DNA结合。插入作用的强弱与配合物中配体分子平面大小有关。     

铕(Ⅲ)-色氨酸-咪唑三元配合物的电化学行为研究

本文合成了铕（Ⅲ）－色氨酸－咪唑二元及三元配合物,并对配合物进行了红外光谱分析,确定了配合物的成键特征．应用循环伏安法研究了铕（Ⅲ）稀土离子、铕（Ⅲ）与色氨酸及咪唑混合溶液、铕（Ⅲ）二元及三元配合物在玻碳电极上的电化学行为．实验结果表明,在—０．４～—１．０Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）电位扫描范围内,配体为非电活性物质,铕（Ⅲ）及其与配体的混合溶液以及配合物均显示了准可逆的电子迁移过程．     

苯甲酸根为桥的双核Eu(Ⅲ)配合物的合成及晶体结构

在EtOH：H2O=2:1的溶剂中，以Eu（NO3）3·6H2O、C6H5COONa和Phen（邻菲哈啉）为原料，合成了四桥双核配合物［Eu2（Phen）2（C6H5COO）6］．晶体属三斜晶系，空间群P1，a=1．08156（7）nm，b=1．19331（7）nm，c=1.24401（8）nm，a=104.972（5）°，β=93．661（5）°γ=113.297（5）°，Z=1．R=0.0437．晶体中2个Eu原子处于晶体学等效位置，配位数为9，Eu-Eu间距离为0．4052nm．讨论了标题化合物的UV－Vis谱与其它Eu3+离子谱的异同．     

铕(III)离子与人血清脱铁转铁蛋白结合的紫外差光谱研究

在pH7.4,温度为25℃的条件下,用紫外吸收差光谱进行了Eu^3^+对人血清脱铁转铁蛋白的滴定。结果表明Eu^3^+与人血清脱铁转铁蛋白结合后其差光谱在245nm和296nm处出现吸收峰,在245nm处,Eu^3^+-脱铁转铁蛋白配合物的摩尔吸光系数是(2.2±0.1)×10^4cm^-^1.mol^-^1.dm^3,Eu^3^+可占据脱铁转铁蛋白的2个金属离子结合部位,Eu^3^+优先占据脱铁转铁蛋白的C端结合部位,条件平衡常数是logK~C=8.42±0.12,logK~N=6.03±0.42。Eu^3^+与R~E^3^+(R~E=Nd,Sm,Gd和Tb)间的线性自由能关系表明,稀土离子占据脱铁转铁蛋白的C端结合部位时受离子大小的影响。     

稀土离子与伴清蛋白结合的紫外差光谱研究

在ｐＨ７．４ ,２５ ℃的条件下, 使用紫外吸收差光谱进行了Ｅｕ３＋ ,Ｔｂ３＋ ,Ｌｕ３＋ 对脱铁伴清蛋白的滴定。结果表明, 稀土离子与脱铁伴清蛋白结合后其差光谱均在２４４ 和２９４ ｎｍ 处给出吸收峰, 在２４４ ｎｍ 处, 稀土离子脱铁伴清蛋白络合物的摩尔吸光系数相近, 约为（２．１ ±０．１） ×１０４ ｃｍ －１·ｍｏｌ－ １·Ｌ;稀土离子可占据脱铁伴清蛋白的两个金属离子结合部位, 但优先占据脱铁伴清蛋白的Ｎ端结合部位。Ｃ端结合部位与稀土离子的结合量受ＣＯ２ －３ 浓度及离子半径的影响, 离子半径越大、ＣＯ２－３ 浓度越高,稀土离子在该部位的结合量越少。     

稀土等离子与铁生物调控

本文在简介转铁蛋白、转铁蛋白受体的铁（Ⅲ）调控作用研究进展的基础上,综述了稀土离子、镓与转铁蛋白的作用及稀土离子、镓代谢与铁（Ⅲ）调控系统的关系。     

紫外分光光度法测定乙二醛含量的研究

首次报道利用醛基的成肟反应以及乙二醛二肟对紫外光的特征吸收，用紫外分光光度法测定乙二醛的含量。试验表明，在８．２×１０＾－６－５．９×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ浓度范围内，乙二醛溶液遵守Ｂｅｅｒ定律；方法的平均回收率为１００．７％（ｎ＝９，ＲＳＤ＝１．１％），具有简便，快速等优点。可供乙二醇氧化制备乙二醛研究中测定乙二醛产率用，也可用于乙二醛产品纯度的测定。     

细胞无机化学研究中需要关注的几个方面

本文评述了当前细胞无机化学研究中的几个方面,主要是包括钙离子和稀土离子在内的金属离子和活性小分子对细胞膜离子通道、膜受体蛋白、胞内受体蛋白以及对细胞功能的影响.     

青蒿素分子的电子结构,紫外和圆二色谱的量子化学研究

以ＩＮＤＯ／Ｓ－ＣＩ法对青蒿素分子进行了量子化学研究。结合实验结果讨论了其紫外光谱和圆二色谱。     

紫外分光光度法测定抗癌药物来曲唑的含量

建立了紫外分光光度法测定药物来曲唑含量的方法。在乙腈溶液中,来曲唑的最大吸收波长在240 nm处,摩尔吸收系数为3.396×104L.mol-1.cm-1,来曲唑的浓度在2.89×10-6~2.31×10-5mol/L范围内吸光度与浓度呈良好的线性关系。该方法操作简单,重现性好,准确,用于来曲唑片剂含量的测定,结果满意。