铁(Ⅲ)-邻菲罗啉溶液体系的光化学还原 Ⅱ.气相色谱法研究光化反应机理

关于Fe(Ⅲ)-邻菲罗啉(phen)溶液的光化学还原现象的记载可追溯到十九世纪末。     

铁(Ⅲ)—邻菲罗啉溶液体系的光化学还原——Ⅰ.溶液体系发生光化还原反应的条件、影响因素及完成程度

在有过量邻菲罗啉(phen)存在的铁(Ⅲ)—phen溶液体系中,当溶液pH>1.0～1.5时(与Fe(Ⅲ)浓度有关),能够发生光化还原反应,形成配离子[Fe(phen)3]~+。导致光化还原反应的光的有效波长与溶液体系组成有关:当溶液中不含其他有机配体时,有效波长为<300nm;含有柠檬酸等有机配体时,为420～450nm;而含有乙酸时,在上述两波长范围内均可缓慢地发生光化还原反应。反应速率随照射光强度的增大而增大。太阳光、荧光高压汞灯、高压铟灯等是光化反应的有效光源。OH~-、X~-、PO_4~(3-)等能与Fe(Ⅲ)配位的无机离子初始阶段严重抑制光化反应。除大量Co~(2+)、Cr~(3+)外,一般金属离子对光化反应无干扰。Fe(Ⅲ)浓度(<10μg-Fe/ml)较低时,量子产率近似与Fe(Ⅲ)浓度成正比;Fe(Ⅲ)浓度(>50μg-Fe/ml)较高时,还原反应难以完全。     

邻菲罗啉及其衍生物萃取Fe(Ⅱ)机理的电化学研究

本文应用电流扫描极谱法及计时电位法,对邻菲罗啉及其衍生物萃取Fe~(2+)的机理进行了探讨。认为是萃取剂从有机相中扩散到水相中,与Fe~(2+)形成配合物。出现的双波是由于配合物及萃取剂质子化后迁移的结果。证明了配合物迁移波是动力学控制的,萃取剂质子化波是由萃取剂扩散所控制的。求出了配求出其K_f=(3.75 1.65位比为:Fe~(2+)(萃取剂)=1:3。对于决速步骤:求出其K_f=(3.75±1.65)×10~6 1·mol~(-1)s~(-1)。     

铁（Ⅲ）—4,7—二甲基—1,10—邻菲罗啉配合物的光还原研究及应用

实验发现，在散射光中铁（Ⅲ）－４７－二甲基－１，１０－邻菲罗啉配合物能发生显著的光还原反应，在溶液酸度为ｐＨ３．０～５．０范围内，加入ＥＤＴＡ可阻止上述反应的进行。此法用于测铁矿中铁的价态比，结果令人满意。     

邻菲罗啉—曙红体系共沉淀纸上分光光度法测铁

采用邻菲罗啉试剂作为络合剂，与铁（Ⅱ）形成络阳离子后，用曙红阴离子缔合沉淀之，再加入酚酞共沉淀剂使其缔合沉淀完全。将络离子缔合物吸滤在滤纸上，后者直接置于７２１型分光光度计中，用吸光度差值法定量，操作简单快速，选择性好，灵敏度高；以取样体积１０ｍＬ，最小检出浓度为１．５×１０＾－９／ｇ／ｍＬ。     

流动注射分光光度法同时测定Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)

将流动注射技术引入邻菲罗啉分光光度法测定Fe2+分析体系,采用单阀双带镀镉锌片还原柱带隔离的阀体流路,建立了同时测定微量Fe2+和Fe3+的分析方法。Fe2+的测定范围为0~10 mg/L,检出限为1.2×10-6mg/L;Fe3+的测定范围为0~12 mg/L,检出限为1.8×10-6mg/L。方法用于水中Fe2+和Fe3+的同时测定。     

CRYSTAL STRUCTURE AND MAGNETIC MEASUREMENTS OF CIS-DICYANO-BIS (1,10-PHENANTHROLINE)IRON(III) SULFATE

Abstract

The structure of the solvatochromic complex cis-dicyano-bis(1,10-phenanthroline)iron(III) sulfate dihydrate was determined by X-ray diffraction. The complex crystallized in a compressed octahedral conformation with the cyanide ligands cis-bonded. The unit cell contains enantiomeric pairs of the compound with a network of sulfate ions and water molecules stabilized by hydrogen bonding. The magnetic moments of the perchlorate salt dissolved in both water and nonaqueous solvents were probed and found to be in accord with a solvated, low spin [Fe(III)(phen)₂(CN)₂]⁺ ion, (μ_exp = 2.0–2.6 BM, 298K), showing no dependence on the empirical solvent parameters AN, DN, E_T(30) and π?.     

[Cu(H_2O)(phen)_2](CIO_4)_2的晶体结构

标题化合物晶体属三斜晶系;空间群为P_1;晶胞参数:a=8.182(2)A,b=10.389(2)A,c=16.261(5)A,α=99.38(2)°,β=89.97(2)°,γ=113.18(2)°;Z=2,两个phen上的四个N原子和一个配位水中的O原子围绕中心体Cu原子形成一个畸变的三角双锥构型,配位水与阴离子ClO_4~-中的O原子形成氢键。     

[Cu(H2O)(phen)2](CIO4)2的晶体结构

标题化合物晶体属三斜晶系;空间群为P₁;晶胞参数:a=8.182(2)Å,b=10.389(2)Å,c=16.261(5)Å,α=99.38(2)°,β=89.97(2)°,γ=113.18(2)°;Z=2,两个phen上的四个N原子和一个配位水中的O原子围绕中心体Cu原子形成一个畸变的三角双锥构型,配位水与阴离子ClO₄^-中的O原子形成氢键。     

毛细管气相色谱法测定清补凉中六六六、DDT的残留量

建立毛细管气相色谱法测定清补凉中六六六、滴滴涕(DDT)的残留量。用丙酮提取样品中残留的有机氯农药,石油醚萃取,萃取液以浓硫酸净化。采用HP-1石英毛细管色谱柱对清补凉中8种六六六、DDT的异构体进行了检测。结果表明,该法测定下限为2.45×10-14～1.15×10-12g,加标平均回收率为84.9%～98.6%,相对标准偏差为1.6%～4.5%。     

以氯醌酸二价阴离子为桥联配体的Fe(Ⅲ)-Fe(Ⅲ)和Mn(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)双核配合物的合成与磁性

基于铁和锰的双核配合物在生物氧化还原过程中的重要作用及在化学的氧化还原过程中可能做为催化剂的应用前景,本文合成了两个新的以氯醌酸二价阴离子为桥联配体的Fe(Ⅲ)双核和Mn(Ⅱ)双核配合物:[Fe_2(phen)_4(μ-CA)](ClO_4)_4·2H_2O(1)和[Mn_2(phen)_4(μ-CA)](ClO_4)_2·3H_2O(2)(phen=1,10菲咯啉;CA=氯醌酸二价阴离子)。经元素分析、IR、电子光谱及磁性等测定,对两配合物进行了表征。     

毛细管气相色谱法快速测定西瓜及饮料中的甜蜜素

建立了毛细管气相色谱法测定西瓜和饮料中甜蜜素的方法.甜蜜素在0.1-10.0g/L范围内线性关系良好,相关系数R2= 0.999 2.以10倍信噪比计算,方法的定量限为0.5 mg/kg.两种果味饮料样品测定结果的相对标准偏差分别为0.87%,1.03%(n=6),西瓜样品的加标回收率为96.0%-103.8%,饮料样...     

镝(III)与酰腙及1,10菲啰啉多元配合物的晶体结构及荧光性质

在水乙醇混合体系中 ,首次得到 2 羰基丙酸水杨酰腙 (C10 H10 N2 O4) ,1,10 菲啉 (C12 H8N2 ,简写作phen)与Dy(NO3 ) 3 ·3H2 O的配合物 [Dy(C10 H8N2 O4) (phen) (NO3 ) (H2 O) 2 ]·H2 O .该配合物属单斜晶系 ,空间群为P2 1/c,晶胞参数a =1 5 2 4( 3 )nm ,b =1 10 18( 19)nm ,c =1 468( 3 )nm ,β =92 2 8( 2 )° ,V =2 4 63 ( 7)nm3 ,Z =4,μ =3 10 0mm-1,Dc=1 83 1g/cm3 ,F( 0 0 0 ) =13 40 ,R =0 0 3 14 ,wR =0 0 660 ,GOF =0 966.测试结果表明 ,该单晶结构为镝的 9配位配合物 ,其中一个 2 羰基丙酸水杨酰腙分子以羧基氧、酰胺基中的羰基氧和CN中的氮与Dy3 + 三齿配位 ,形成两个稳定的共边五元环 ,一个 1,10 菲啉分子以二齿方式配位、一个硝酸根和两个水分子也同时参与配位 ,在空间呈扭曲的单帽四方反棱柱 ,而在配合物周围还有一个游离的水分子 .发光性能测试表明配合物具有很好的荧光性能     

热分析与气相色谱联用研究一水合草酸氢钾

用热分析与气相色谱联用技术(TA-GC)研究KHC₂O₄·H₂O的热分解表明,在空气和氦气当中,开始时缓慢分解,放出结晶水。接着KHC₂O₄快速分解成K₂C₂O₄,并释放出一些气体产物：O₂(分解初期)、CO、CO₂和H₂O。讨论了KHC₂O₄的分解机理。     

SINGLET-TRIPLET SPIN TRANSITION IN AN IRON(II) COMPLEX OF 1,10-PHENANTHROLINE-2-CARBOTHIOAMIDE

Abstract

The ⁵⁷Fe Mössbauer effect for the solid complex FeLCl₂·H₂O (L=10-phenanthroline-2-carbothioamide) has been studied between 4.2°K and 298°K. Two overlapping doublets (I and II) are observed, their relative intensity being strongly temperature dependent. The doublets are characterized by δE_Q(I)=0.53 mm sec^?1, δ^IS(I)=+ 0.22 mm sec^?1 and δE_Q(II)=1.33 mm sec^?1, δ^IS(II)=+0.23 mm sec^?1 at 4.2°K. In conjunction with magnetic data, the Mössbauer spectra are interpreted in terms of a singlet-triplet spin transition of the central iron(II) ion. In an applied magnetic field at 4.2°K, H_int=0, V_ZZ(I)>0, and V_ZZ(II)>0. The results are consistent with optical electronic and infrared vibrational spectra.