双(基环戊二烯基)钛(锆)聚酯、聚醚、聚胺、聚醚酯的界面合成及其热稳定性的研究

在高速揽拌下,利用双(烯基环戊二烯基)二氯化钛(锆)与有机二元酸,二元酚,二元胺及羟基酸的界面缩聚,合成了新的钛(锆)聚酯、聚醚、聚胺、聚醚酯高聚物共80个。对新合成的化合物进行了IR.(?)n 等方面的测试,详细地研究了茂环上取代基的烯基对热稳定性能的影响.     

界面缩聚法合成双(烷基环戊二烯基)钛(锆)聚酯,聚醚和聚醚酯

本文利用双(烷基取代环戊二烯基)钛(锆)二氯化物与对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸、丁烯二酸、酒石酸、双酚-A和对羟基苯甲酸反应,制成了一系列新的高分子化合物,其中28种尚未见文献报导。对它们进行了IR、变色温度、TG,DTA,分子量等方面的测试,文中还对反应条件与分子量的关系进行了探讨。     

环状双(环戊二烯基)锆、双(甲基环戊二烯基)锆芳氧基衍生物的合成

三乙胺存在下,Cp_2ZrCl_2或(MeCp)_2ZrCl_2分别与2,2′—二羟基联苯、1,1′—二羟基—2,2,—联萘或间笨二酚反应,合成出四种新的环状茂类锆芳氧基衍生物,化合物Ⅰ—Ⅳ,对它们进行了元素分析、红外和核磁共振鉴定.     

双(甲基环戊二烯基)二芳酰氧基钛(Ⅳ)的合成

钛的环戊二烯基化合物有着广泛的用途,近年来有关钛的环戊二烯基化合物合成工作已有大量报道,如 Kappor 等人首次合成了双(环戊二烯基钛)、锆各种席夫碱的络合物;陈寿山等人系统地研究了双(环戊二烯基)钛、锆、铪的芳氧基衍生物。有关双(环戊二烯基)二酰氧基钛化物的合成早有报道,这类衍生物可用做聚合     

二(甲基环戊二烯基)二苯氧基钛化合物某些性能的研究

本文首先提出了由四氯化钛和甲基环戊二烯在乙二胺存在下于四氢呋喃中直接反应合成二(甲基环戊二烯基)二氯化钛的改进方法,该方法具有条件温和、操作简便和收率高等优点,同时还对二(甲基环戊二烯基)二苯氧基钛的合成方法、反应性能等作了介绍,这些工作至今都禾见报导,此外,还给出了二(甲基环戊二烯基)二苯氧基钛化合物的红外光谱和差热分析结果。     

二(甲基环戊二烯基)二氯化钛及某些取代苯氧基衍生物的合成及其核磁共振谱

本文首先对二(甲基环戊二烯基)二氯化钛的合成方法作了评选。并提出了一种新的产率较高的合成方法,然后以它和某些取代苯酚反应合成了化合物(MeCP)_2Ti(OC_6H_4CH_3-2)_2、(MeCP)_2Ti(OC_6H_4CH_3-3)_2、(MeCP)_2Ti(OC_6H_4CH_3-4)_2,其次,研究了它们的红外光谱和核磁共振谱。     

二氯双(环戊二烯基)锆的二硫代氨基甲酸衍生物的合成

J.V.Kumar 等人报导了五配位—氯双(环戊二烯基)二硫代氨基甲酸锆(CP_2ZrCl(S_2CNR_2)和七配位环戊二烯基二硫代氨基甲酸锆[CPZr(S_2CNR_2)_3]。这里,烷基二硫代氨基甲酸是以硫配位的双齿配体。我们选择了二硫代环氨基甲酸钠 NaS_2CN(CH_2)_4,NaS_2CN(CH_2)_5和 NaS_2CN(CH_2CH_2)_2O 作为配体,合成了六种尚未见报导的五配位和七配位的二硫代环氨基甲酸锆环戊二烯基化合物。目的在于进一步研究     

二羰基环戊二烯基(一氯二环戊二烯钛基)铁的合成与表征

合成了新的金属配合物Cp(CO) 2 FeTi(Cl)Cp2 ,并用元素分析和红外光谱进行了表征。红外光谱证实分子中存在Ti-Fe金属键     

双(2,3,4-三甲基戊二烯基)铁的合成

在-78℃下,(2,3,4—三甲基戊二烯基)钾与二氯化铁在四氢呋喃中反应制得新化合物双(2,3,4—三甲基戊二烯基)铁。本文还给出该配合物的红外、核磁、质谱等数据,并对其构象进行了初步讨论。     

合成-氯-(甲基环戊二烯基)-双-(三苯基膦)化钌的新方法

本文叙述了一种简便、易行和高产的由甲基环戊二烯、含水三氯化钌和三苯基瞬一步合成 Cl(η-CH_3CH_4)Ru(ppb_3)_3的新方法.该化合物对环戊二烯和正辛烯加氢有消化作用.     

双[五苯基环戊二烯基]镍及其原料五苯基环戊二烯的合成

本文用四苯基环戊二烯酮为原料,合成了五苯基环戊二烯。将它与 K、Na 和n—BuLi 反应生成五苯基环戊二烯基碱金属盐,分别再与二氯化镍反应,合成同一化合物双[五苯基环戊二烯基]镍,产率50%。另外,用高活性的金属镍与五苯基环戊二烯反应,得到了标题化合物。并且用原子吸收、红外、紫外,核磁共振、质谱和元素分析作了鉴定。     

α-烷基-β-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)乙醇及烷基(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基甲基)酮的合成

以α-藻烯为原料,经环氧化等一系列反应得到α-烷基-β-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)乙醇和烷基(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基甲基)酮(烷基分别为乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、二级丁级、三级丁基、正戊基、异戊基、正己基、2-乙基丁基和环己基)共24个新化合物,并通过波谱及色谱确定了它们的结构及含量。     

乙二胺-N,N′-双(磷酸二烷基酯)的合成

1.利用乙二胺与二胺基亚磷酸氢酯的四氯化碳溶液作用合成了二胺-N,N′-双(磷酸二烷基酯)(其中烷基为甲基,乙基,丙基,异一丙基,丁基) 2.以二丙基亚磷酸氢酯及二乙基亚磷酸氢酯依次作用于乙二胺的四氯化碳溶液合成了乙二胺-N-二乙基磷酸酯-N′-二丙基磷酸酯。 3.二烷基亚磷酸氢酯与乙二胺及四氯化碳的作用(在吡啶存在下)随着烷基的不同其反应初速度亦不同,其顺序如下: CH_3>C_2H_5>C_3H_7≥C_4H_9>i-C_3H_7 4.以二乙氧基磷酰氯与乙二胺作也顺利地合成了乙二胺-N,N′-双(磷酸二乙酯),这也是“1”法合成的乙二胺N,N′-双(磷酸二胺基酯)结构正确性的一个傍证     

五元瓜环催化合成亚磷酸二烷基酯

以五元瓜环为催化剂,用三氯化磷与无水醇进行酷化反应合成亚磷酸二烷基酯。通过正交试验,得到最佳工艺条件：在以四氯化碳作为溶剂,醇／三氯化磷摩尔比为3,催化剂的用量为反应物总质量的1％,反应温度为50℃,反应时间为120min。在该条件下,合成了亚磷酸二乙酯、亚磷酸二甲酯、亚磷酸二正丙酯、亚磷酸异丙酯和亚磷酸二正丁酯,收率较好。     

二价二(叔丁基环戊二烯基)钐对4-乙烯基吡啶的催化聚合研究

首次探索了二价(t-C4H9C5H4)2Sm对4-乙烯基吡啶的催化聚合性能,发现二价(t-C4H9C5H4)2Sm可以单组分高效催化4-乙烯基吡啶的聚合,而且聚合物分子量一般在1O×105以上.在20℃至70℃温度范围内,催化聚合活性随单体浓度和聚合温度的提高而提高.     

双(正丁基环戊二烯基)二氯化锆/甲基铝氧烷催化1–丁烯齐聚

采用双(正丁基环戊二烯基)二氯化锆/甲基铝氧烷(MAO)催化1–丁烯齐聚反应,考察了反应温度、n(Al)∶n(Zr)、助催化剂种类和反应时间对催化活性和齐聚产物分布的影响,确定了该催化剂催化1–丁烯齐聚反应的最佳工艺条件.通过减压蒸馏除去溶剂和二聚物后,利用1H NMR分析了剩余馏分的支化度(BI)为0.312,5,双键值为1.905mmol/g;20,℃时运动黏度为5.8,mm2/s,密度为0.822,8,g/cm3.除去溶剂和二聚物后的剩余馏分,适合作为柴油使用.     

十二烷基烯丙基马来酸双酯的合成

采用十二醇、马来酸酐、氯丙烯为主要原料，在催化剂的作用下，合成了一种表面活性剂的中间体，对合成条件采用单因素实验法进行优化，得出了反应的最优工艺条件：n(氯丙烯)：n(十二烷基马来酸单酯)：n催化剂=1．10：1．00：0．60反应温度85℃，反应时间5h．并对合成产物进行了IR表征．     

锰(Ⅱ)-戊二酮多环配合物的合成与光漂白性能

1,3-丙酮二羧酸二甲酯与吡啶-2-甲醛、甲醛、甲胺经Mannich反应生成了一种含戊二酮单元的刚性多环化合物2,4-二(2-吡啶基)-3,7-二氮杂双环[3.3.1]壬烷-N,N-二甲基-1,5-二甲酸甲酯,其结构经1 H-NMR和MS表征。该化合物为配体与锰(Ⅱ)离子络合,反应得到一种锰(Ⅱ)配合物,通过紫外吸收光谱表明,锰(Ⅱ)配合物在233~286nm范围内有较强的吸收,最大吸收峰为258nm;光漂白测试的结果表明,锰(Ⅱ)配合物与洗涤剂的质量比为0.1%~0.3%时,在10~30°C的温度范围内经洗涤和光照,可去除棉布上的红墨水污渍。     

二烷基双二茂铁甲胺的合成

二丙基及二丁基双二茂铁甲醇与BF3在二氯甲烷中作用，形成相应的双二茂铁甲基碳正离子，无需从反应混合物中分离出来，该离子便可与胺RNH2（R＝C2H5,C3H7,C4H9-n)作用得到二烷基双二茂铁甲胺化合物，由元素分析、IR和^1HNMR确证了这些化合物的结构。     

四氯合锌(Ⅱ)酸二烷基铵及其二元体系贮热性能的研究

利用差式扫描量热法(DSC)系统研究了四氯合锌(Ⅱ)酸二烷基铵及其二元体系的各种贮热性能.研究结果表明,四氯合锌(Ⅱ)酸二烷基铵及其二元体系具有良好的贮热性能,是一类有技术和经济潜力的新型清洁能源.