用回归正交法从混合稀土-二甲酚橙极谱体系中同时测定镧、铈、镨、钕的研究

本文用回归正交设计安排镧、铈、镨和钕四种稀土元素的多因素一次回归正交实验,测定稀土与二甲酚橙形成的极谱络合物吸附波。然后,对四种稀土浓度对导数波高进行正交回归分析,求得回归方程。对该方程及其各项系数进行方差分析,F检验的显著性水平不大于0.01。实验说明共存稀土之间呈现强烈的交互作用,回归方程的乘积项系数的显著性很高。所以,应用求解该方程的偏微方程组的方法,测定了包头混合稀土氧化物中四种单一稀土的含量。     

偶氮胂-Ⅲ-稀土显色反应的双波长分光光度法研究

通过试验在pH=2.8的Hac-NaAc缓冲液介质中, 往偶氮胂Ⅲ-稀土体系中加入一定量的乙醇, 会明显提高偶氮胂Ⅲ与稀土元素显色反应的灵敏度, 形成稳定的在色络合物, 其λmax=660nm, 在此条件下又采用双波长分光光度法测得其ε=9.8×104, 结果比单波长光度法的灵敏度又提高了一倍多, 并将此拟定方法直接用于合金样中微量稀土的测定,所得结果准确度高, 方法灵敏、快速、简便, 完全可用于产品质量检验.     

稀土-偶氮胂Ⅲ-铜-邻菲罗啉混合多核配合物显色反应的研究

在弱酸性介质中,稀土与偶氮胂Ⅲ所形成的阴离子配合物,可以与金属-邻菲罗啉配阳离子通过静电引力形成缔合型的混合多核配合物。本文详细地研究了镧-偶氮胂Ⅲ-铜-邻菲罗啉配合物的形成条件以及有关反应机理。配合物的最大吸收峰位于663nm,相应的摩尔吸光系数ε_(663)=1.22×10~5 L·mol~(-1)·cm~(-1)。配合物中各组分的摩尔比La:R:Cu:Phen=1:1:1:3,相应的分子式为[La·R][Cu(phen)_3]。反应曾应用于以铜为主的合成试样中稀土的测定,取得了比较满意的结果。     

双显色体系迭代目标转换因子分析法测定混合稀土的研究

用双显色体系降低各组分光谱的线性相关性，并用光谱向量间的夹角描述这种特性；同时采用数值稳定性较好的迭代目标转换因子分析法（ＩＴＴＦＡ），进行混合稀土（Ｌａ、Ｇｄ、Ｙｂ、Ｙ）中单一稀土元素的光度分析。结果表明，在三氯偶氮胂—稀土（Ｌａ、Ｇｄ、Ｙｂ、Ｙ）显色体系中，采用一个酸度体系（ｐＨ３４）的光谱数据计算时，各稀土组分光谱向量间夹角平均值为４５°；而采用两个酸度体系（ｐＨ３４，ｐＨ１４）的光谱数据计算时，各稀土组分之间向量夹角平均值达到２１５°，这不仅使得ＩＴＴＦＡ中主因子的选择较为准确，且较易获得稳定的结果，并提高多组分光度分析的可靠性。     

关于偶氮胂Ⅲ光度法测定矿石中稀土总量的标准问题

偶氮胂Ⅲ光度法测定低量稀土总量,已被广泛应用。但由于偶氮胂Ⅲ与各个稀土元素形成的络合物的克分子吸收系数不同,特别是钇与镧系元素的差别较大,本试验亦证实如此。因此,测定矿石中稀土总量标准的采用,一般都是从所分析的矿石中提取混合稀土氧化物,或按矿区稀土元素比例取镧、铈、钇氧化物配制。这在实际工作中增加了很多困难和不便。因而寻找一个能适用于各地区矿石中稀土     

DCS-偶氮胂与稀土元素显色反应的应用研究—牧草中微量稀土的测定

本文研究了DCS-偶氮胂与稀土元素的显色反应。DCS-偶氮胂具有高的灵敏度(对稀土总量ε=1.00～1.30×105)和好的选择性。试剂和配合物定,它们的最大吸收峰分别在530nm和630nm处。RE_xO_y在0—3μg/25ml范围内符合比尔定律,结合PMBP萃取法,可用于测定牧草中微量稀土。本方法简单、快速、准确,结果满意。     

镍-铁基合金中微量稀土总量的测定——氢氧化钠沉淀分离偶氮胂Ⅲ比色法

镍—铁基合金中含有大量铁、铝、镍、铬和钛等干扰元素。因此用比色法测定其中微量稀土元素时,一般均需事先除去共存的干扰元素。对于微量稀土元素的分离,目前广泛采用 PMBP溶剂萃取法及氟化物、铜试剂、氟化物-铜试剂,氢氧化物等沉淀分离法。氟化物沉淀法的选择性较高,但氟化物沉淀不易过滤和洗涤,并需要聚乙烯器皿进行操作,故实际应用时很不方便。铜试剂沉淀分离法简便,已为一些生产单位所采用。但我们认为当沉淀分离大量干扰元素时,微量的稀土元素难免由于共沉淀现象而造成损失,使分析结果偏低。至于氟化物-铜试剂沉淀法,由于采用两次沉淀分离,操作过于麻烦。氢氧化物沉淀法的选择性差,通常只用来分离碱金属和碱土金属。但它具有操作简便,适于大批操作及工作环境较好等优点。所以只要能选择适当的掩蔽剂,提高其选择性,就能很好地满足生产上的要求。     

铌-偶氮胂Ⅲ-锌-邻二氮菲多元络合物显色反应的研究

建立了铌 偶氮胂Ⅲ 锌 邻二氮菲多元络合物的显色反应测定铌的新方法。显色体系的摩尔吸光系数由二元络合物的1 23×104L mol·cm提高到1 02×105L mol·cm。多元络合物的最大吸收波长为530nm,铌量在0～0 32mg L范围内符合比尔定律。采用适当的掩蔽剂,可用于矿样和钢样中铌的测定。     

4,6-二溴偶氮胂分光光度法测定痕量稀土的研究

研究了 4,6 二溴偶氮胂与稀土的显色反应。结果表明 ,在pH 1 8的氯乙酸 氢氧化钠缓冲介质中 ,RE3+ 与 4,6 二溴偶氮胂形成 1∶2稳定的紫红色络合物 ,其最大吸收波长为 640nm ,表观摩尔吸光系数ε =1 2× 1 0 5,稀土量在 0～ 2 μg/mL范围内符合比尔定律。该法用于人发中0 0 0 0 5 %～ 0 0 0 5 0 %稀土含量的测定 ,结果满意     

改进的单纯形优化法用于混合稀土的同时测定

本文应用改进的单纯形优化法较好地弥补了目前在分析化学计量学中得到广泛应用的卡尔曼滤波法所存在的不足，交法应用于混合稀土的同时测定中，获得了满意的结果，结果准确度较卡尔滤波法的有显著的提高。     

铁(Ⅲ)-硫氰酸钾显色体系间接测定化学试剂和菠菜中草酸

草酸及其盐类广泛存在于各种生物样品中,以柑桔、草莓、菠菜、番茄和茶叶中含量较高,长期、大量摄入含草酸的食物,会对皮肤、黏膜产生刺激及腐蚀作用.草酸容易经表皮、黏膜吸收,可以从血中去除钙离子引起心脏,循环器官障碍,甚至虚脱或成尿毒症,因此测定食品和尿液等生物样品中草酸含量,是衡量食品和水污染的指标之一.     

钇(Ⅲ)-偶氮胂Ⅲ配合物探针分光光度法测定蛋白质的研究

在pH 2.3~2.5的B-R缓冲介质中,蛋白质与钇(Ⅲ)-偶氮胂Ⅲ配合物发生结合反应,引起配合物溶液褪色及吸光度降低。在一定范围内其最大吸光度降低值与蛋白质的浓度成正比。基于此,建立了以钇(Ⅲ)-偶氮胂Ⅲ配合物为光谱探针,分光光度测定蛋白质含量的新方法。该法灵敏度高,线性关系好,人血清白蛋白的含量在0~20mg/L范围内与配合物吸光度的降低值呈现良好的线性关系;表观摩尔吸光系数6ε52为2.60×106L.mol-1.cm-1;生物体内的常见物质基本上不干扰测定。本法可直接应用于人血清样品中蛋白质总量的测定。     

导数光谱法混合稀土中钕、镨和铒的直接测定——稀土-8-羟基喹啉-5-磺酸-茚三酮三元体系

我们曾报道过钕-8-羟基喹啉-5-磺酸-茚三酮三元配合物光度法,新近又发现该试剂尚可用于测定镨、铒。而且对镨来说,形成的三元配合物其4f特征跃迁峰是迄今发现最灵敏的一个反应。然而灵敏度仍不能满足实用要求。为此我们采用了它的三阶导数光谱(同时可消除其它稀土的干扰),拟定了一个从混合稀土中直接测定钕、镨、铒的方法。实验手续:25mL容量瓶,加适量稀土试液,3.5mL混合试剂(0.05mol/L OXS,0.03mol/L NIN),5mL六次甲基四胺缓冲液(pH7.4),摇匀。以空白试剂为参比,扫描三阶导数吸收光谱。     

La(Ⅲ)-(CPA-DBC)-乳化剂OP显色体系光度法测定分子筛中镧

在1．4 mol·L-1盐酸介质中,且有非离子型表面活性剂OP的存在下,二溴氯偶氯氯膦(CPA-DBC)与镧(Ⅲ)反应生成稳定的螯合物,其吸收峰位于642 nm波长处,摩尔吸光系数(ε642)为1．06×105L·mol-1·cm-1,与相同显色反应但不加OP时相比较,其灵敏度提高了49．3％,镧(Ⅲ)浓度在0～12μg／25 mL范围内遵守比耳定律。将此方法应用于测定分子筛试样中镧含量时,测得结果的平均RSD(n=5)为2．5％,平均回收率为97．7％。     

稀土与两种三苯甲烷染料的极谱络合吸附波研究中正交和回归正交试验法的应用

曾有人用正交和回归正交法进行分光光度法和光谱分析。稀土与三苯甲烷染料的极谱络合吸附波已有报道。本文应用正交和回归正交试验法研究了稀土与二甲酚橙(XO)和邻甲酚酞(o-CP)络合剂的极谱络合吸附波。应用正交和回归正交试验选择最佳条件,分析干扰情况。并用回归方法从 Sc~(3+),Yb~3_+,Ho~(3+)和 La~(3+)的混合样品中直接测定La~(3+)。这种方法比单变量实验法的工作量少,结果准确可靠。用微机程序处理使之更加方便快速。