纳米孔金膜电极的制备及应用

在氨性溶液中,以HAuCl4和AgNO3为原料,采用电化学还原法直接在氧化铟锡(ITO)导电玻璃基底上沉积金银合金膜,然后用HClO4溶液去合金化,较活泼的金属银溶解,从而制备了高表面积的纳米孔金膜修饰电极,并对修饰电极进行了表征。纳米孔金膜的表面积可通过调控电解的条件来控制,所制备的纳米孔金膜电极可采用L-半胱胺酸自组装法进一步功能化,并应用于高灵敏和高选择性测定Cu2+。在优化实验条件下,Cu2+的吸附时间为5 min,采用线性扫描伏安法测定Cu2+浓度的线性范围为0.05～4.0μmol/L,检出限为0.03μmol/L,对1μmol/L Cu2+平行测定9次,其相对标准偏差为4.3%。本方法用于环境水样中Cu2+的测定,结果令人满意。     

用破损的玻璃电极改制银电极及氯含量的测定

我们将破损的玻璃电极 ,经简单处理改制成银电极 ,应用于自来水中氯的测定 ,和市售 MC型号银电极相比 ,电位滴定误差在 1 %以内 ,可用于教学实验中氯含量的测定。1　试剂和仪器Ag NO3标准溶液 :0 .0 50 0 mol/L 水溶液 ,用Na Cl溶液 ,按常规方法标定 ;p HS- 2型酸度计 ,双盐桥 (内充 1 0 % KNO3)饱和甘汞电极。2　改制处理银电极将破损的玻璃电极下端的柱管 ,修饰成型 ,如图 ,用浓氨水浸泡 2 0 min,洗去银丝上的 Ag Cl干固物 [1] ,用滤纸擦干 ,浸泡在蒸馏水中。改制的银电极3　实验方法　　将改制的银电极与双盐桥饱和甘汞电极插入2 5…     

碳棒涂膜电极流动注射法测定环境水样中的阴离子表面活性剂

采用自制碳棒PVC涂膜阴离子表面活性剂电极 ,建立了测定环境水样中阴离子表面活性剂的流动注射电位分析新方法。电极膜最佳组成 :THDA DBS 5mg ,DBS 0 .4mL,NB 0 .3mL ,PVC粉 0 .2g;电极线性响应范围 1× 1 0 - 3～ 1× 1 0 - 6 mol L。以 0 .0 1mol LKCl溶液作载流 ,流速 6.6mL min ,进样体积 2 0 0 μL,分散管长 2 0cm ,采样频率 5 0～ 80次样 h。测定 1 0 - 3、1 0 - 4 mol LDBS溶液 ,RSD≤ 3 .1 2 % (n=7) ,回收率 88.0 %～ 1 0 5 .0 %。电极易制作 ,成本低 ,FIA流路简单 ,操作方便 ,且克服了直接电位法电位飘移大的缺点 ,有较好的实用性     

金纳米管阵列修饰玻碳电极用于示差脉冲伏安法测定多巴胺

以聚碳酸酯模板为工作电极,采用电沉积法从氯金酸和高氯酸溶液中制得金纳米管。将沉积了金纳米管的模板固定在玻碳电极表面,用氯仿溶解7min将模板溶解。制得了金纳米管阵列修饰电极,采用循环伏安法和微分示差脉冲伏安法研究了多巴胺在修饰电极上的电化学行为,结果表明:多巴胺在该电极上有一对氧化还原峰,提出了示差脉冲伏安法测定多巴胺的方法。在电位+0.170V处,多巴胺的氧化峰电流与其浓度在4.95×10-7～9.9×10-2 mol.L-1范围内呈线性关系,方法的检出限(3σ)为1.06×10-8 mol.L-1。应用该修饰电极测定人尿样品中多巴胺含量,加标回收率在96.9%～101.4%之间,相对标准偏差(n=5)在3.1%～4.2%之间。     

电感耦合等离子体质谱法测定水中铀钍元素的含量

建立了电感耦合等离子体质谱测定水中铀钍元素含量的方法。水样以硝酸酸化处理后直接用电感耦合等离子体质谱法测定,为了消除铀记忆效应对测定结果的干扰,测试溶液的质量浓度以不超过10μg/L为宜,样品测定间隙设置清洗时间为2 min。铀钍元素标准曲线线性相关系数分别为0.999 4,0.999 5;铀、钍的检出限分别为0.000 9,0.002 1μg/L;加标回收率分别为95.70%~112.33%,96.94%~109.98%;测定结果的相对标准偏差分别为0.61%~5.33%,1.16%~1.33%。     

库仑滴定法间接测定补锌片中锌

以pH 9.2的1.0mol·L~(-1)碘化钾-四硼酸钠溶液为支持电解质溶液,铂电极作为电解电极与指示电极,于室温下电解生成碘10s后加入补锌片样品溶液滴定剩余的半胱氨酸,采用库仑滴定法指示滴定终点,根据法拉第电解定律,间接测定样品溶液中锌含量。锌的质量浓度在0.05～0.50g·L~(-1)内与其消耗的电量呈线性关系,检出限(3s)为0.04mg·L~(-1)。方法用于补锌片样品的分析,测定值的相对标准偏差(n=6)为0.76%～0.92%,测定值与标示量不存在显著性差异。     

功能化温控离子液体萃取-火焰原子吸收光谱法测定痕量镉

采用功能化温控离子液体萃取-火焰原子吸收光谱法测定痕量镉。优化的试验条件如下:1离子液体的用量为0.25g;2溶液的pH为5.81;3离心时间30 min;4反萃取剂为2mol·L-1盐酸溶液5.00 mL;5超声时间为30 min;6反萃取3次。镉的质量浓度在1.20mg·L-1以内与其吸光度呈线性关系,检出限(3s/k)为0.027mg·L-1。方法应用于模拟水样的分析,测定值与参考值相符。加标回收率在102%~110%之间,测定值的相对标准偏差(n=3)均小于1.0%。     

磁性纳米粒子富集-电感耦合等离子体发射光谱法测定食具中铬、镍、镉、铅、砷的迁移量

采用氩电弧等离子体法制备磁性碳包铁纳米粒子,考察了其对水溶液中Cr,Ni,Cd,Pb和As的富集能力,建立电感耦合等离子体原子发射光谱同时测定食具中Cr,Ni,Cd,Pb和As迁移量的分析方法。研究了纳米粒子表面经H2O2处理后,pH值、吸附时间、吸附剂用量等因素对各元素富集效率的影响。结果表明,H2O2表面处理可有效提高纳米粒子对待检元素的吸附率。在pH 8.0～9.5范围内,选用30 mg碳包铁纳米粒子定量富集,振荡3 min后,Cr,Ni,Cd,Pb和As均可被磁性碳包铁纳米粒子定量富集,酸性溶液(pH 1～2)可洗脱吸附离子。采用本方法测定了实际样品,各元素回收率在87%～106%之间。     

双硫腙修饰固体银汞合金电极吸附伏安法测定痕量铅

制作了银汞合金电极,在其表面用双硫腙进行修饰,溶液中铅离子与电极表面的双硫腙发生螯合作用被富集。当电极电位在-0.20~-0.70V间进行阴极化扫描时,配合物中铅离子在电极表面被还原,于-0.40V左右形成灵敏的还原峰。选择了反应介质并优化了pH值、双硫腙用量、富集时间等实验参数。利用该修饰电极测定铅的线性范围为0.02~1.2mg/L,检出限为10μg/L。对0.6mg/L Pb2 溶液进行11次平行测定,相对标准偏差为4.1%。该法用于实际水样铅的测定,回收率为94.8%。     

含磷活性炭作为双电层电容器电极材料的电化学性能

采用磷酸活化和磷酸改性制备了不同种类的含磷活性炭,采用元素分析、X射线光电子能谱(XPS)和氮气吸附等手段分析了活性炭的元素含量、表面化学性质和孔隙结构,采用恒电流充放电、循环伏安和交流阻抗分别考察了活性炭在KOH和H₂SO₄电解质溶液中作为超级电容器电极材料的电化学性能,采用自由截距多元线性回归拟合统计分析研究了活性炭电极比电容量的影响因素,应用三电极体系分析了磷元素对活性炭电化学性能的影响机理。研究结果表明,活性炭掺杂的磷引入了赝电容,提高了活性炭电极的比电容量,磷元素含量为5.88%(w)的活性炭的比电容量在0.1 A·g^-1下达到185 F·g^-1。统计分析结果显示,活性炭的中孔有利于电解质离子向微孔内的扩散。在6 mol·L^-1 KOH电解质溶液中,孔径在1.10-1.61 nm、2.12-2.43nm及3.94-4.37 nm范围内是电解质离子在活性炭孔隙内部形成双电层的主要场所;在1 mol·L^-1 H₂SO₄电解质溶液中,孔径在0.67-0.72 nm范围内有利于双电层电容的形成。     

挥发性气体生成-电位法测定铜合金和铁矿石中的锡

铜合金和铁矿石中的锡常采用极谱法测定。由于主体元素和共存元素对锡波的干扰,大都需要进行预处理分离,操作繁琐。我们根据锡(Ⅱ)可被硼氢化物还原生成锡化氢,而与溶液中的干扰组分相分离。锡化氢由载气携带流过电化池的一个多孔金膜电极的表面而被氧化。电化池所产生的电位响应与原始溶液中锡的含量有线性关系。我们在前文中把这种方法称为挥气电位法。利用这种方法可以测定许多物质如Hg、As、Sb、Sn,S,CN和Cl等等离子。本文测定了铜合金和铁矿石中的锡。方法的优点是:(1)利用锡化氢的挥发性与气敏电极测定相结合,既消除了共存元素的干扰,又免去了吸收气体的装置;(2)电化池响应快,灵敏度高;(3)取样少,溶样时间短,测定快速,设备简单。     

库仑滴定法快速测定白酒中总酯的含量北大核心CSCD

提出了库仑滴定法测定白酒中总酯含量的方法。以铂电极为工作电极对,pH复合玻璃电极为指示电极,0.80 mol·L^(-1)硫酸钾溶液为支持电解质,通过恒电流电解生成的H~+滴定预处理后样品中剩余的OH^(-),直至滴定终点pH 7.70,根据法拉第电解定律测得样品中总酯的含量。结果表明:测定过程约10 min完成。按标准加入法进行回收试验,回收率为88.0%~106%。方法用于实际白酒样品中总酯含量的测定,测定结果与国家标准规定的电位滴定法测定结果无显著性差异。     

新型膜分离预处理-亚甲基蓝分光光度法测定水中硫化物的含量北大核心CSCD

采用疏水性多孔滤膜对水样进行气液分离预处理,优化的预处理条件为:加入抗氧化剂除掉体系中带入的氧,设置加热温度为90℃,加热时间为60 min,50%(体积分数)磷酸溶液总量为20 mL(单次加酸量为2 mL)。采用亚甲基蓝分光光度法测定所得溶液中硫化物的含量。结果表明,硫化物标准曲线的线性范围为0.050~0.700 mg·L^(-1),检出限为0.003 mg·L^(-1)。方法用于测定有证标准物质,测定值在认定值的不确定度范围内,相对误差为-1.9%~-1.6%;按照标准加入法对实际样品进行回收试验,回收率为90.6%~95.0%,测定值的相对标准偏差(n=6)为2.5%~4.6%。     

2-羟基-3-(三乙胺基)丙基正癸基硫醚修饰碳糊电极测定痕量金

制备了2＿羟基＿3＿(三乙胺基)丙基正癸基硫醚修饰碳糊电极,用于痕量金的测定。研究了电极的伏安特性及分析条件。在0.2mo／LKCl-HCl缓冲溶液中(pH1),Au(Ⅲ)被富集到电极表面,然后介质交换到0.2mol／LKCl-HCl空白溶液中(pH1)进行阳极溶出伏安测定,对于5min富集,Au(Ⅲ)浓度在2×10-8～1×10-6mol／L范围内呈线性关系,检出限为1×10-8mol／L,相对标准偏差5.2%,一般常见离子不干扰。     

丁二酸在Ti/TiO2膜电极上的电化学合成

在包含原料马来酸的硫酸溶液中, 通过原位阳极氧化法制备了Ti/TiO2膜电极, 然后采用极性转换技术在原溶液中电化学合成丁二酸. 采用XPS, XRD和SEM分析了膜电极上的元素组成、价态分布和氧化膜的晶相结构及表面形貌. 结果表明, 阳极氧化膜层内只含有Ti和O两种元素, 且Ti均为Ti4+; TiO2氧化膜是金红石相, 表观呈现带孔的条纹形貌. 通过循环伏安、恒电位阶跃和恒电流电解技术研究了Ti/TiO2原位氧化膜电极的电化学性质, 结果表明, 该膜电极对马来酸电还原合成丁二酸具有较好的电催化活性. 以钛基氧化钌电极(DSA)为阳极, Ti/TiO2原位氧化膜电极为阴极进行恒电流电解了实验. 结果表明, 丁二酸的还原产率为95.94%, 电流效率为95.57%, 产物纯度为99.28%, 熔点为185~187 ℃.     

CdSe/泡沫镍薄膜电极对结晶紫的光电催化降解

采用恒电位电沉积法,以泡沫镍为基底电极,制备了CdSe/泡沫镍薄膜电极,采用扫描电子显微镜、紫外可见漫反射光谱和能谱分析表征了CdSe薄膜的形貌及其组成。应用该电极研究结晶紫溶液在光电催化降解过程中的COD去除率。结果表明,以白炽灯(100 W,2只)为光源,采用电沉积30 min所得的CdSe/泡沫镍薄膜电极为工作电极,外加偏压为0.4 V(vs.SCE),0.01 mol/L NaCl为电解质,光电催化降解浓度为0.001 g/L的结晶紫溶液120 min,COD去除率达到84.3%。     

离子液体-银纳米粒子修饰电极的制备及其在测定维生素C中的应用

分别制备了离子液体[BMIM]BF4和银纳米粒子(AgNPs),并配制1.5 mol·L~(-1)AgNPs溶液,将上述离子液体与AgNPs溶液按4∶96的体积比混合后滴于经抛光的玻碳电极(GCE)上,将此经修饰的电极置于30℃真空干燥5 min,即得[BMIM]BF4-AgNPs/GCE修饰电极。对此修饰电极的电化学特性以及维生素C(Vc)在此电极上的电化学行为作了研究。结果表明:用上述修饰电极作为工作电极,SCE为参比电极,Pt电极为辅助电极,方波伏安法测定Vc时,Vc浓度在5~100μmol·L~(-1)内与相应的峰电流值之间呈线性关系,测定的灵敏度为0.4μA·μmol~(-1)。应用此方法测定了Vc片剂中Vc的含量,测定值与文献值一致,测定值的相对标准偏差(n=5)小于2.0%。     

硫电极法测定H_2S离解常数的研究

测定平衡常数多采用电导法、冻点法或反应速率法等。用离子选择电极测定平衡常数或离解常数多集中研究各种氟络合物。用硫电极测定平衡常数的工作仅见到测SnS_3~(2-)的平衡常数。我们在对硫电极研究的基础上,用pH玻璃电极测定溶液的pH值,用pS电极测定不同pH值溶液中的[S~(2-)]浓度,根据H_2S在溶液中的平衡理论及硫电极在溶液中的响应特性,找到一种推算H_2S离解常数的途径。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定高钛型钒渣中铬、钴、镍、镓、钪、锆的含量

高钛型钒渣样品1.000 0 g置于250 mL烧杯中,用水5 mL冲洗杯壁并分散样品,加入氢氟酸2.5 mL、盐酸15 mL和硝酸5 mL,加热煮沸反应至溶液产生均匀大气泡。加入硫酸(1+1)溶液5 mL,高温加热至产生三氧化硫浓白烟雾并保持3~5 min。冷却后,加入水15 mL煮沸,冷却至室温,用水定容至100 mL。采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定所得溶液中0.001%~3.0%(质量分数)的铬和0.001%~0.300%(质量分数)的钴、镍、镓、钪、锆的含量。采用基体匹配和同步背景校正相结合方式消除基体组分影响,并且选择了待测元素的分析谱线、背景校正区域以及光谱仪工作参数等检测条件。各元素检出限(3s)为0.000 1%~0.000 2%,相对标准偏差(n=8)均小于25%。样品的本法测定结果与ICP-MS的测定结果一致。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定高钛型钒渣中铬、钴、镍、镓、钪、锆的含量北大核心CSCD

高钛型钒渣样品1.000 0 g置于250 mL烧杯中,用水5 mL冲洗杯壁并分散样品,加入氢氟酸2.5 mL、盐酸15 mL和硝酸5 mL,加热煮沸反应至溶液产生均匀大气泡。加入硫酸(1+1)溶液5 mL,高温加热至产生三氧化硫浓白烟雾并保持3~5 min。冷却后,加入水15 mL煮沸,冷却至室温,用水定容至100 mL。采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定所得溶液中0.001%~3.0%(质量分数)的铬和0.001%~0.300%(质量分数)的钴、镍、镓、钪、锆的含量。采用基体匹配和同步背景校正相结合方式消除基体组分影响,并且选择了待测元素的分析谱线、背景校正区域以及光谱仪工作参数等检测条件。各元素检出限(3s)为0.000 1%~0.000 2%,相对标准偏差(n=8)均小于25%。样品的本法测定结果与ICP-MS的测定结果一致。