离子交换剂在物质的分离、提纯和回收中的应用文摘

用氨基酸型(Amberlite IRC-718, Diaion CR-10, Lewatjt TP-207,Lewatit TP-208和Wofatit MCT-50),氨基膦酸型(Duolite ES-467,Lewatit OC-1060),和膦型Bio-Rex 63的螯合离子交换剂,除去Dy,Ho,Er和Yb,将浓度～98％的Y纯化。通过相同的分析,用pH5.9～6.1的醋酸溶液进行提纯。在除去     

珠状酚醛系氨基膦酸树脂的制备及其螯合性能

本文采用反相县浮聚合技术,以苯酚、甲醛、乙二胺为起始原料,一步反应制得珠状凝胶型、大孔型胺基树脂,进一步膦酸化后得到珠状氨基膦酸螯合树脂,小球表面光滑,颗粒均匀,对Ｃａ＾２＋和Ｃｕ＾２＋螯合容量分别达到１．３６ｍｍｏｌ／ｇ和２．３１ｍｍｏｌ／ｇ。氨基膦酸树脂对Ｃａ＾２＋的吸附可用Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ吸附等温式加以描述,Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ参数ｎ＝１．７６９,线性回归方程相关系数γ＝０．９９５８。     

一种氨烷基膦酸型水处理剂的合成及缓蚀阻垢性能的研究

介绍了一种氨烷基膦酸型水处理剂二甲基氨基甲叉二膦酸(DMAMDP)的合成方法,并进行了缓蚀阻垢性能的研究。结果表明,DMAMDP在阻碳酸钙、硫酸钙、磷酸钙和稳定锌等方面,以及缓蚀性能均优于常用有机膦酸水处理剂HEDP和ATMP。     

氨基膦酸树脂的红外光谱研究

苯乙烯—二乙烯苯共聚体经氯甲基化,胺化和膦酸化而制得了离子交换树脂。本文测定了离子交换树脂合成过程中的每一个中间产物和含有Cu~(2 )、Ni~(2 )、CO~(2 )、Mn~(2 )、Ca~(2 )的离子交换树脂的红外光谱图。研究结果表明,氨基膦酸树脂络合金属离子后,1215cm~(-1)峰减弱,络合容量与破坏氢键有关的P=0吸收峰1215cm~(-1)减弱的程度有关。其顺序为:Cu~(2 )>Ni~(2 )>Co~(2 )>Mn~(2 )>Ca~(2 )同时,根据1090cm~(-1)峰位移的大小可判断树脂上N原子对金属离子的配位能力,从而有可能通过红外光谱研究氨基膦酸树脂对金属离子的选择性。     

NMR和TOF-SIMS研究烷基双膦酸与CaCO_3表面Ca~(2+)的键合模式

双膦酸与含钙矿物表/界面作用的键合模式仍需深入探索.本文分别选择Ca CO3与具有线性长链的十五烷基双膦酸作为双膦酸与钙离子反应的模型,使烷基双膦酸在Ca CO3表面自组装形成单分子层,通过13C CP/MAS NMR、31P MAS NMR和TOF-SIMS等手段表征了双膦酸与Ca CO3表面Ca2+作用的键合模式.结果表明,一个双膦酸头基[–CH(PO3H2)2]能与三个钙离子以双三齿键合模式螯合形成6个P–O–Ca键,导致碳酸钙表面被全部活化,这为理解双膦酸与含钙矿物的作用机理提供了科学依据,并为碳酸钙的表面改性提供了一条潜在途径.     

氨基膦酸树脂对钕(Ⅲ)的吸附性能

研究了氨基膦酸树脂对钕(Ⅲ)的吸附行为。当pH=5.70时,氨基膦酸树脂对钕(Ⅲ)的静态饱和吸附容量为199.74 mg/g,用1moL/L HCl溶液可以定量洗脱,当T=298 K时,表观吸附速率常数为1.68×10~(-4)s~(-1),吸附热力学参数△H=60.68 kJ/mol,△G=-14.91 kJ/mol,△S=253.65 J/(mol·K),等温吸附服从Freundlich曲线,氨基膦酸树脂功能基与钕(Ⅲ)的配位比为2:1。用红外光谱探讨了氨基膦酸树脂与钕(Ⅲ)的成键情况。     

氨基膦酸树脂吸附镨的研究

氨基膦酸树脂 (简称ＡＰＡＲ)是一类性能优良的螯合树脂 ,功能基为 ＣＨ2 ＮＨＣＨ2 Ｐ(Ｏ) (ＯＨ) 2 ,由于功能基上同时含有Ｎ和Ｏ等配位原子 ,它能与多种金属离子形成比较稳定的配合物。近年来有关含磷的螯合树脂吸附金属离子的各种研究比较活跃[1～ 4] 。本文就氨基膦酸树脂在ＨＡｃ ＮａＡｃ体系中对镨 (Ⅲ )的吸附行为进行了研究。获得了诸多基本参数 ,为氨基膦酸树脂在湿法冶金中对镨离子的富集、提取等方面的应用提供了理论依据。1　实验部分1 1　试剂及仪器72 1型分光光度计 ,ＳＨＡ Ｃ水浴恒温振荡器(± 0 .1℃ ) ,ｐＨＳ 3ｃ型…     

氯代烷基膦酸二(2-乙基己基)酯萃取稀土的结构性能研究

研究了五个具有不同结构的烷基膦酸二(2-乙基己基)酯,即氯甲基膦酸二(2-乙基己基)酯CH_2ClP(O)(OC_8H_(17-i)_2(1)、β-氯乙基膦酸二(2-乙基己基)酯 ClCH_2CH_2P(O)(OC_8H_(17-i)_2(2)、α-氯乙基膦酸二(2-乙基己基)酯 CH_3CHCIP(O)(OC_8H_(17-i))_2(3)、与相应未取代的甲基膦酸二(2-乙基己基)酯CH_3P(O)(OC_8H_(17-i))_2(4)、乙基膦酸二(2-乙基己基)酯C_2H_5P(O)(OC_8H_(17-i))_2(5),在硝酸体系中对镧系元素的萃取分离性能及其规律,制备了它们的配合物,并用红外光谱和~(31)P核磁共振谱探讨萃取剂及其配合物的结构。     

氨基膦酸树脂的合成及其对氟离子的吸附

本文以伯胺树脂、亚磷酸、甲醛为原料,通过Mannich反应合成了功能基为-CH_2NHCH_2P(OH)_2的氨基膦酸树脂。该树脂与Al~(3+)的络合物对F~-的吸附量最高可达9.297mg/ml。去除率为75％以上。     

苄基膦酸改性氧化锆固定相的制备和性能评价

通过室温浸泡和回流改性的方式,制备了苄基膦酸改性氧化锆色谱固定相.元素分析表明,室温浸泡和加热回流都能够得到较大膦酸吸附量.红外光谱、差热分析证实苄基瞵酸是以Lewis酸碱作用吸附在氧化锆表面的.色谱分析该固定相具有很好的疏水性能和离子交换性能,对某些碱性物质的分离有一定的应用前景.     

氨基膦酸螯合树脂吸附重稀土的研究

研究了重稀土在氨基膦酸树脂的吸附行为.试验结果表明,氨基膦酸树脂对重稀土的吸附在pH=5.0的HAc-NaAc缓冲溶液时最佳;298K时静态饱和吸附容量为332mg/g干树脂;用2mol/L盐酸洗脱,洗脱率为91.2%;等温吸附服从Freundlich经验式;吸附反应中△H=10.76kJ/mol,表观速率常数k298=1.223×10-4s-1,表观活化能Ea=3.2kJ/mol.     

基于PEI的亚氨乙酸型复合螯合吸附材料IAA-PEI-SiO_2的制备及其螯合吸附特性

以偶联剂γ-氯丙基三甲氧基硅烷为媒介,将聚胺大分子聚乙烯亚胺(PEI)以偶合接枝的方式,接枝于微米级硅胶微粒表面,制得接枝微粒PEI-SiO2,然后以氯乙酸为试剂,通过亲核取代反应将亚氨乙酸(IAA)基团键合于硅胶微粒表面,形成了具有多齿配基的亚氨乙酸型螯合微粒IAA-PEI-SiO2。重点研究了螯合微粒IAA-PEI-SiO2的制备过程,初步探讨了其对重金属离子及稀土离子的螯合吸附特性。研究结果表明:接枝微粒PEI-SiO2与氯乙酸之间的亲核取代反应遵循SN2反应历程;反应温度较高或缚酸剂用量过多时,会促进氯乙酸的水解,减缓亲核取代反应,使亚氨乙酸的键合率下降;适宜的反应温度为60℃,适宜的缚酸剂NaHCO3用量是使体系中NaHCO3与氯乙酸物质的量之比为1∶1。与接枝微粒PEI-SiO2相比,螯合微粒IAA-PEI-SiO2对Cu2+及Eu3+的吸附容量大幅度提升,显示出强螯合吸附特性。     

微量胺乙基硫代磷(膦)酸酯的荧光法测定

胺乙基硫代磷(膦)酸酯类化合物常用作农药中的杀虫剂。其残留量分析,可采用气液色谱法或比色法。但是灵敏度或排除杂质干扰方面仍不够理想。荧光法测定,灵敏度高,方法简便。我们利用离子交换法和离子交换柱上化学反应相结合的技术,富集与分离试样。此类化合物被吸附在柱上,它与银、氟离子作用生成氟磷(膦)酸酯后,再用去离子水洗脱。此氟磷(膦)酸酯与过氧化物反应生成的过氧磷(膦)     

α-氨基烃基膦酸及其衍生物的合成与反应

本文报导合成α-氨基烃基膦酸(1)及其衍生物的新方法与反应。(一)提出用苯甲酰胺(或丙烯酰胺)和醛、亚磷酸三苯酯反应,经水解合成(1);(二)在BF_3·Et_2O催化下用磷酰胺或代磷酰胺、醛和亚磷酸三苯酯或苯基亚磷酸二苯酯反应,生成α-磷胺酰氨基(或硫代磷酰胺基)取代苄膦酸二苯酯或次膦酸苯酯(2)。经选择性脱去氨基保护基生成α-氨基膦酸二苯酯溴代盐(3);(三)二苯氧基氯磷、醛和磷酰胺(或硫代磷酰胺)在 ZnCl_2等路易斯酸存在     

碱基在十二胺-N,N-二亚甲基膦酸改性氧化锆固定相上色谱行为的研究

研究了碱基在十二胺-N,N-二亚甲基膦酸(DDPA)改性氧化锆固定相（DPZ）上的色谱保留行为,考察了流动相中甲醇含量、流动相pH值、缓冲溶液中离子类型和离子强度对碱基保留的影响,对DDPA在氧化锆表面的吸附方式进行了研究。研究结果表明,DDPA仅以一个膦酸基与氧化锆结合,因而DPZ固定相表面上除了有长链的疏水烷基外,还有酸性的膦酸基和碱性的氨基。碱基分子中也存在氨基和酰胺基等极性基团,因此碱基在DPZ固定相上除了有疏水作用外,还具有电荷排斥作用、离子交换作用等多种保留机理。由于多种保留机理的存在,使得碱基在DPZ固定相上具有较好的分离选择性,在酸性条件下对碱基混合样品的分离取得了满意的结果。     

有机磷化合物的研究 XV.合成α-氨基取代苄基膦酸的新方法

在三氟化硼催化下,二乙基磷酰胺、取代苯甲醛和亚磷酸三苯酯反应生成α-二乙基磷酰氨基取代苄基膦酸二苯酯(1),再经溴化氢的乙酸溶液处理,能选择性除去氨基上的保护基,得到相应的α-氨基取代苄基膦酸二苯酯溴化氢盐(2).2可视可合成膦酸肽的中间体,继续酸性水解可得α-氨基取代苄基膦酸(3).这个新的合成方法具有操作简便和产物纯度及得率均较高的特点。     

有机磷化合物的研究 ⅩⅤ.合成α-氨基取代苄基膦酸的新方法

在三氟化硼催化下,二乙基磷酰胺、取代苯甲醛和亚磷酸三苯酯反应生成α-二乙基磷酰氨基取代苄基膦酸二苯酯(1),再经溴化氢的乙酸溶液处理,能选择性除去氨基上的保护基,得到相应的α-氨基取代苄基膦酸二苯酯溴化氢盐(2).2可视为合成膦酸肽的中间体.继续酸性水解可得α-氨基取代苄基膦酸(3).这个新的合成方法具有操作简便和产物纯度及得率均较高的特点.     

阴离子交换树脂回收水相中有机磷酸萃取剂

研究了阴离子交换树脂对水相中有机磷酸萃取剂的吸附。 通过比较不同的离子交换树脂对水相中2-乙基己基膦酸-单-2-乙基己基酯(P507)的去除率,发现大孔强碱性阴离子交换树脂(D201-OH)从水溶液中去除P507的能力最强,去除率可达99.24%。 而且当溶液在pH=1.0时,D201-OH对P507的吸附主要是分子吸附,其吸附等温线更适用于Langmuir模型;当溶液在pH=5.0时,阴离子交换反应占主导地位,其吸附等温线更适用于Freundlich模型。 研究还表明,D201-OH对P507的吸附在20 min内即达到吸附平衡时99.8%的吸附量。 通过动力学研究表明,拟一级动力学模型(R²>0.99)更适用于描述实验数据,并且吸附速率主要受膜扩散控制。 此外,吸附-解吸附循环8次后,D201-OH的吸附能力仍然保持在93%以上。 综上所述,D201-OH是有机磷酸类萃取剂的良好吸附剂,其吸附性能高效,循环过程稳定,因此可用于实际生产过程中回收有机磷酸萃取剂。     

α-(2-噻唑基脲基)膦酸二苯酯的合成

报道了一种简便的合成取代脲基膦酸酯的通用的新方法。在二氯甲烷中,三乙胺为缚酸剂的条件下,α-氨基膦酸二苯酯与三聚光气反应形成α-异氰酸基膦酸酯2,2不经分离,直接与2-氨基(苯并)噻唑加成得到α-(2-噻唑基脲基)膦酸二苯酯3,产率55.0%-88.9%。     

水杨酸型螯合树脂对Fe(III)离子的螯合吸附行为

以5-氨基水杨酸(ASA)为胺化试剂, 使氯甲基化的交联聚苯乙烯(CMCPS)微球表面的苄氯基团发生亲核取代反应, 制得了水杨酸型螯合树脂ASA-CPS. 研究了该螯合树脂对金属离子的螯合吸附行为, 探讨了其吸附热力学与吸附机理, 考察了介质pH值对树脂螯合吸附性能的影响以及树脂对不同金属离子的螯合吸附能力. 实验结果表明, 水杨酸型螯合树脂ASA-CPS 对重金属离子具有强螯合吸附性能, 尤其对Fe3+离子表现出很强的螯合吸附能力, 常温下吸附容量可达21 g/100 g. 吸附过程属熵驱动的化学吸附过程, 升高温度, 吸附容量增高; 在可抑制金属离子水解的pH范围内, 介质的pH值越高, 螯合吸附能力越强; 对于性质不同的金属离子, ASA-CPS的吸附性能是有差别的, 吸附容量的顺序为Fe3+>Ni2+>Cu2+>Zn2+.