三(O，O′-二异丙基二硫代磷酸酯)合钴(Ⅲ)和双(O，O′-二乙基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)及其吡啶加合物的热行为和热分解反应动力学

用TG-DTG-DSC热分析技术研究了三(O,O′-二异丙基二硫代磷酸酯)合钴(Ⅲ)、双(O,O′-二乙基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)及其后者与吡啶或4-甲基吡啶加合物在氮气气氛中的热行为;用传统的微商法(A-B-S)和积分法(C-R法)以及分别由Malek、Dollimore提出的两种新型的热分析动力学方法协同处理TG数据,获得了四种配合物的热分解反应动力学参数E和A,确定了反应机理。对它们的热行为和分子结构之间的关系进行了讨论;并试就本文所用的几种数据处理方法作了比较。     

S-烯丙基硫赶磷酸酯在SiO2上的合成

探讨了O-烯丙基硫逐磷酸酯热重排制备S-烯丙基硫赶磷酸酯的反应条件，结果表明：反应在SiO2上进行几乎可定量地完成,运用这一合成方法，制备了14个不对称结构的新型硫赶磷酸酯，所有的化合物均经IR，^1H NMR,^31P NMR及元素分析表征．生物活性试验显示5a，5e，5h，5i及5k有良好的杀虫活性．     

有机磷化合物的研究——Ⅲ.二硫代磷酸 O,O-二烃基酯乙基汞盐的合成

二硫代磷酸 O,O-二烃基酯或其汞盐与二乙基汞很顺利地进行下列反应:(?) (?)这两个反应可利用来制备各种二硫代磷酸 O,O-二烃基酯乙基汞盐。这里制备了九种同系物。在报告Ⅱ中所制备的二硫代磷酸 O,O-二β-萘基酯,表现有2,4-D 类型的植物刺激作用,双-(O,O-二烃基硫磷酸酯)二硫物的杀虫(粘虫三龄幼虫)及杀菌(Alternariatenius)效能均甚微弱。但是本报告中所制备的二硫代磷酸 O,O-二烃基酯乙基汞盐同时具有杀虫(粘虫的三龄幼虫)及杀菌(Alternaria tenius)的效能。其中有六种,如以含汞量计,它们的杀菌效能较氯化乙基汞为强。     

有机磷化合物的研究Ⅴ. O,O-二烷基三硫代过氧磷酸硝苯基酯的合成

按照下列反应曾合成八种 O,O-二烷基三硫代过氧磷酸硝苯基酯。(?)R=CH_3,C_2H_5(?),或 i-C_3H_7(?)(?)这反应进行十分顺利,一般收获率可达90%。虽然这类化合物在结构上与 E-605及其类似物很相近,但其杀虫能力很低,可见三硫代过氧磷酸酯与硫代磷酸酯不同,缺乏杀虫能力。O,O-二烷基三硫代过氧磷酸酯在固态时很稳定,但在乙醇中回馏或在140—150°时熔融,则分解为双硝苯基二硫物及其他分解产物。     

S-烯丙基硫赶磷酸酯在SiO2上的合成

探讨了O 烯丙基硫逐磷酸酯热重排制备S 烯丙基硫赶磷酸酯的反应条件 ,结果表明 :反应在SiO2 上进行几乎可定量地完成 .运用这一合成方法 ,制备了 14个不对称结构的新型硫赶磷酸酯 ,所有的化合物均经IR ,1HNMR ,3 1PNMR及元素分析表征 .生物活性试验显示 5a ,5e ,5h ,5i及 5k有良好的杀虫活性 .     

有机磷化合物的研究--Ⅰ.二硫代磷酸 O,O-二乙酯的氯化反应

二硫代磷酸 O,O-二乙酯的氯化产物是硫磷醯氯 O,O-二乙酯及一氯化硫。其氯化过程的中间物,硫代磷酸 O,O-二乙酯氯化硫,双(硫代磷酸二乙酯)二硫物,双(二硫代磷酸二乙酯)三硫物俱经分离及检定,上述三化合物形成的条件,以及进一步氯化的产物均加以确定,故二硫磷酸 O,O-二乙酯的氯化过程业已阐明。志谢:本实验中的碳、氢元素分析,系中国科学院有机化学研究所代做,特此志谢。     

O,O-二甲基-S-(N-取代氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯的合成

采用两种不同方法(A与B法)制备十五种O,O-二甲基-S-(N-取代氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯. 方法A是用O,O-二甲基二硫代磷酸酯与N-取代α-氯代乙酰胺在碳酸钠的存在下及在丙酮溶剂中进行反应.方法B是利用O,O-二甲基二硫代磷酸酯的钠盐与N-取代α-氯代乙酰胺的反应.产率在21-78%之间.     

有机磷化合物的研究(Ⅳ)——S-烷基S-(N-取代氨基羰甲基)乙基三硫代磷酸酯的合成

应用乙基二硫化磷可制取O-烷基乙基二硫代膦酸酯^[1];从而可以进行此类杀虫剂的合成^[2].G.Schrader先后合成S,S-(3,4二氯苯基)三硫代乙基膦酸酯及S-乙基S-乙硫乙基三硫代甲基膦酸酯,生物试验证明它们是很好的杀虫剂,且对温血动物毒性低^[3].我们对乙基三硫代膦酸酯的制备进行了一些试验,最后以乙基三硫代膦酸铵和N-取代α-氯代乙酰胺反应,制取S-烷基S-(N-取代氨基羰甲基)乙基三硫代膦酸酯.     

双(O,O-二芳基硫代磷酰基)多硫物的合成

双(O,O-二芳基硫磷酰基)多硫物(Ⅰ)具有杀虫作用^[1]、增效作用^[2,3]、杀菌作用^[4],亦可用作橡胶硫化剂^[5]。R为芳基的I,除几个双二硫物(I,n=2)^[6,7]外,文献中尚未有记载,为探索它们的杀菌活性,我们用下列反应由(Ⅱ)或(Ⅲ)合成了17个行为2,3和4,R为芳基、卤代芳基的I。     

乙烷/H2O/O2/N2体系中光致过氧化物的产生

采用长光路Fourier红外光谱(LP-FTIR)和高压液相色谱(HPLC)技术研究了乙烷/H2O/O2/N2光化学体系中过氧化物的产生，证实乙烷降解产物中有过氧化氢、乙基过氧化氢(CH3CH2OOH,EHP)和过氧乙酸[CH3C(O)OOH,PAA]，并首次发现了甲基过氧化氢(CH3OOH,MHP)、羟甲基过氧化氢(HOCH2OOH,HMHP)和过氧甲醚(CH3OOCH3,DMP).H2O2,MHP和EHP的最大计算产率分别为6.8%，6.4%和6.7%，是乙烷降解生成的主要过氧化产物。MHP主要来自乙烷降解过程中的中间物乙醛的光解。HMHP的检出表明乙烷降解过程中可能有Criegee中间体.CH2OO.产生。OH自由基引发的乙烷降解反应可能是对流层大气H2O2，MHP及EHP的重要来源之一。     

Synthesis and Characterization of O,S-Dimethylphosphoramidothioate and N-Acetyl O,S-Dimethylphosphoramidothioate

O,S-Dimethylphosphoramidothioate (methamidophos) and N-acetyl O,S-dimethylphos- phoramidothioate (acephate) were synthesized by new methods to investigate the structure–activity study of acetyl cholinesterase (AChE) inhibition through the parameters of logP, δ ³¹P, and IC₅₀. After their characterization by NMR (³¹P, ³¹P{ ¹H}, ¹³C, and ¹H), IR, and mass spectroscopy, logP and δ ³¹P (³¹P chemical shift in NMR) were used to evaluate lipophilicity and electronical properties. The logP values for methamidophos and acephate were experimentally determined by the GC-shake-flask method, and the ability of the compounds to inhibit human AChE was evaluated by a modified Ellman's assay.

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Au/Mn2O3/Al2O3催化剂的制备及其deNOx活性

由于燃煤烟气、汽车尾气的过度排放 ,大气中ＮＯｘ(其中ＮＯ占 90 %以上 )浓度已呈上升趋势。ＮＯ在阳光作用下 ,易形成光化学烟雾 ,危害人体的呼吸系统。ＮＯ还是破坏大气臭氧层和形成酸雨的前驱气体之一 ,破坏生态环境。催化分解和催化还原法是消除ＮＯ(ｄｅＮＯｘ)的主要方法。但由于实际环境中ＮＯ往往与某一种或几种还原性气体 (如ＣＯ、低碳烃 )共存 ,所以催化还原法是人们公认的有应用前景的ｄｅＮＯｘ 方法[1 ] 。近十几年来 ,国内外研究较多的ｄｅＮＯｘ 催化剂是Ｃｕ ＺＳＭ 5 ,其催化活性除受原料气中氧含量的影响外 ,很大程度上…     

用金胺O作荧光探针研究PVA-H_2O-DMSO体系的凝胶过程

<正> 它在可见光区发荧光,其荧光量子效率随环境的粘度不同有较明显的变化。这是由于其分子中的芳香基团与中心碳是单键连接,易于转动。当环境的粘度增加时,这种转动受到阻碍,因而分子吸收激发光能后,损失于这种转动的热能相对减少,荧光量子效率则相对     

TPR STUDY OF SOPPORT EFFECT ON NiO-La_2O_3 METHANATION CATALYST

lntroductionTio2islargelyemploycdincatalystprcparationductoitsreducibilityandStrongilltCodionwiththesupportcdcomponcntsl1].Hotvever,somedraWbacksofTiO2,suchaslowsurfacearea,poormechanicalstrengthandunstableanataSestruCtureathightettiperature,makeitsindustrialutiliZaionnearlyimpossible.Accordinly,thcY-AlO3-Tio2supportisdeveloPedformakinbeStuseoftheadvantagndbyPaSsbethedisadVantagsl2-].ThcreisnoncwcompoundformedbetWeeny-Al2O3andTiO2,Iinstedd,TiO2isuniformlydisperscdonthesurfaceofy-Al2…     

298.15K下Li2B4O7-H2O体系水蒸汽分压及渗透系数的等压测定和离子相互作用模型

在已有研究含硼体系的文献中仅考虑了硼酸根B4O7^-2或B(OH)4^-和H3BO3的存在，而对Li2B4O7-H2O体系具有多种硼物种聚合平衡体系的热力学性质的研究尚未见报道．本文用等压法研究了Li2B4O7-H2O体系于298．15K下浓度由稀到过饱和溶液的平衡气相蒸汽压及渗透系数．考虑了水溶液中多种硼物种的存在，以Pitzer方程为基础，建立了可描述该含硼体系的离子相互作用模型。     

甲烷部分氧化制合成气反应Pt/Al_2O_3和Pt/CeO2/Al_2O_3催化剂的研究(英文)

研究了Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３和Ｐｔ／ＣｅＯ２／Ａｌ２Ｏ３催化剂对甲烷部分氧化制合成气反应的催化活性，发现Ｐｔ／ＣｅＯ２／Ａｌ２Ｏ３显示了比Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３更高的甲烷转化率和合成气选择性。用Ｈ２ＴＰＲ，Ｈ２ＴＰＤ，ＳＥＭ和ＸＲＤ等手段和技术对催化剂进行了表征。ＣｅＯ２与Ｐｔ之间存在较强的相互作用（ＳＭＳＩ），这种作用促进了Ｐｔ在催化剂表面的分散，抑制了Ｐｔ在催化剂表面的迁移，大大降低了催化剂在反应中的完全燃烧活性，提高了催化剂的部分氧化活性和选择性，避免了因催化剂床层局部温度过高而导致催化剂活性下降或失活，提高了催化剂的稳定性。同时，在反应过程中，ＣｅＯ２通过促进水蒸气变换反应（ＷＧＳＲ）的进行使反应体系迅速达到平衡，提高了催化剂对Ｈ２的选择性。     

Simultaneous Sensing of H2O,D2O and HOD through Peroxo Vibrations

Detection of HOD simultaneously in the presence of a mixture of H₂O and D₂O is still an experimental challenge. Till date, there is no literature report of simultaneous detection of H₂O, D₂O and HOD based on vibrational spectra. Herein we report simultaneous quantitative detection of H₂O, D₂O and HOD in the same reaction mixture with the help of bridged polynuclear peroxo complex in absence and presence of Au nanoparticles on the basis of a peroxide vibrational mode in resonance Raman and surface enhanced resonance Raman spectrum. We synthesize bridged polynuclear peroxo complex in different solvent mixture of H₂O and D₂O. Due to the formation of different nature of hydrogen bonding between peroxide and solvent molecules (H₂O, D₂O and HOD), vibrational frequency of peroxo bond is significantly affected. Mixtures of different H₂O and D₂O concentrations produce different HOD concentrations and that lead to different intensities of peaks positioned at 897, 823 and 867 cm⁻¹ indicating H₂O, D₂O and HOD, respectively. The lowest detection limits (LODs) were 0.028 mole fraction of D₂O in H₂O and 0.046 mole faction of H₂O in D₂O. In addition, for the first time the results revealed that the cis-peroxide forms two hydrogen bonds with solvent molecules.     

Comparison of reduction behavior of Fe2O3, ZnO and ZnFe2O4 by TPR technique

Advanced integrated gasification combined cycle (IGCC) power generation systems require the development of high-temperature,regenerable,desulfurization sorbents capable of removing hydrogen sulfide from coal gasifier gas to very low levels.As a sort of effective desufurizer,such as Fe2O3,ZnO and ZnFe2O4,it will endure strong reducing atmosphere in desulfurization process.The reduced degree of desufurizer can have an effect on its desulfurization reactivity.In this paper,Fe2O3,ZnO and ZnFe2O4 were synthesized by precipitation or co-precipitation at constant pH.After aging,washing and drying,the solids were calcined at 800℃.The reduction behaviors of sample were characterized by temperature-programmed reduction (TPR).It is found that there are two reduction peaks for Fe203 in TPR,and whereas no reduction peaks for ZnO are found.The reduction process of ZnFe2O4 prepared by co-precipitation is different from that of Fe2O3.ZnFe2O4 is easier to be reduced than Fe2O3.The activation energy of reduction process for Fe2O3 and ZnFe2O4 is obtained at different reduction periods.     

Ti,Na与O2反应机理的理论研究

基于MP2/6-311+G(d)水平, 分别对过渡金属Ti和碱金属Na与O2的反应机理进行了研究. 比较了Ti和Na分别以垂直O—O键和沿着O—O键的方向逼近O2, 以及中性体系Ti/Na+O2和带1个负电荷的体系(Ti/Na+O2)-的情况. 详细分析了不同反应路径的结合能和电荷变化的曲线, 预测了最佳反应方式. 结果表明, 垂直接近方式要比水平接近方式更具有优势; 体系带一个负电荷(Ti/Na+O2)-有利于金属与O2的结合. 同时, 计算结果表明在Ti+O2和(Ti+O2)-体系中Ti容易与单态的O2结合; 在中性体系中Na也容易与单态O2结合, 而在(Na+O2)-体系中Na与三态O2的结合更稳定. 在CCSD(T)/6-311++G(3df)//MP2/6-311+G(d)水平下, 计算了Ti+O2和(Ti+O2)-的反应势能面.     

Ethanol steam reforming over Ni-Cu/Al2O3-MyOz （M = Si, La, Mg, and Zn） catalysts

Ni-based catalysts doped with copper additives were studied on their role in ethanol steam reforming reaction.The effects of Ca content,support species involving Al2O3-SiO2,Al2O3-MgO,Al2O3-ZnO,and Al2O3-La2O3,on the catalytic performance were studied.Characterizations by TPR,XRD,NH3-TPD,XPS,and TGA indicated that catalysts 30Ni5Cu/Al2O3-MgO and 30NiSCu/Al2O3-ZnO have much higher H2 selectivity than 30NiSCu/Al2O3-SiO2,as well as good coke resistance.H2 selectivity for 30Ni5Cu/Al2O3-MgO catalyst was 73.3% at 450℃ and increased to 94.0% at 600 ℃,whereas for 30NiSCu/Al2O3-ZnO catalyst,the H2 selectivity was 63.6% at 450 ℃ and 95.2% at 600 ℃.These Al2O3-MgO and Al2O3-ZnO supported Ni-Cu bimetallic catalysts may have important applications in the production of hydrogen by ethanol steam reforming reactions.