新型苯乙酰脒类化合物的合成及其感光性能

以氢化铝锂为还原剂,甲基叔丁基醚为溶剂,1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯(1)于55℃反应9 h制得1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬烷(2),收率87.9%,纯度95.0%。2分别与溴代苯乙酮(3a),对甲氧基溴代苯乙酮(3b)和对溴基溴代苯乙酮(3c)进行消除反应合成了3个新型的苯乙酰基潜双环脒类化合物(4a~4c),其结构经1H NMR和LC-MS表征。采用正交实验对合成4a~4c的反应条件进行了优化。在最佳反应条件[以甲苯为溶剂,3a 25.2 mmol,n(3a)∶n(K2CO3)∶n(2)=1.0∶2.0∶1.4,于15℃反应24 h]下,1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-苯乙酰基壬烷(4a)收率89.0%,纯度87.9%。感光性能研究结果表明,1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-(4-甲氧基)苯乙酰基壬烷(4b)经紫外曝光400 mJ·cm-1,其引发性能最强,分解转化近45%;曝光2 000 mJ·cm-1,4b分解转化近90%。     

1-氮杂-2,8-二氧杂二环[3.3.0]-辛烷类化合物合成的新方法

以苯基-3,5-二(甲氧基羰基)-2-异(口恶)唑啉-N-氧化物为偶极体,丙烯酸乙酯为亲偶极体,通过[3+2]环加成反应,简便地合成了含有多官能团的1-氮杂-2,8-二氧杂二环[3.3.0]-辛烷类化合物。该反应条件温和,产率较高(50%～93%).化合物的结构经元素分析,¹H NMR,¹³C NMR,IR和MS确认和表证,并对其波谱性质进行了讨论。     

5-取代-2,3-二氢-1H-[1,4]二氮■类化合物的合成

以乙醇为溶剂,烯胺酮(1)和乙二胺(2)经Michael亲核加成反应合成了7个5-取代-2,3-二氢-1H-[1,4]二氮■类化合物(3a~3g),其中3a~3d为新化合物,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征。在最佳反应条件[1 30 mmol,n(2)∶n(1)=1.2,回流反应8 h~10 h,无水乙醇为重结晶溶剂]下合成的3a~3g,收率70.0%~74.2%。     

一锅法合成含氨基葡萄糖分子片段的2-硫代喹唑啉二酮衍生物

以1,3,4,6-四-O-苄基-β-D-氨基葡萄糖盐酸盐(1),2-硫代喹唑啉二酮(2a~2g)和固体光气为原料,采用一锅法合成了7个含氨基葡萄糖分子片段的2-硫代喹唑啉二酮衍生物(3a~3g),其结构经1H NMR,FT-IR和HR-ESI-MS确证。在最佳反应条件[1,2-二氯乙烷为溶剂,三乙胺为碱,1 3mmol,n(1)∶n(2b)=1.0∶1.1,回流反应8 h]下,3b收率82%。     

DABCO-促进新型呋喃并[3,2-c]喹啉酮类化合物的合成

在1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)促进下,以水为反应介质,通过3-溴乙酰基-4-羟基-1-甲基-2-喹啉酮与芳香醛的亲核取代、分子内环化及消除的串联反应,合成了9个新型的呋喃并[3,2-c]喹啉酮类化合物,其结构经~1H NMR,~(13)C NMR,IR,MS(ESI)和元素分析表征。     

新型1,4-二苯并二氮杂酮类衍生物的合成及其抗癌活性

以取代邻硝基苯甲酸为起始原料,与二氯亚砜反应制得邻硝基苯甲酰氯,再与苯胺在碱性条件下反应制得酰胺衍生物(6a~6d);以醋酸钯为催化剂,6a~6d经NBS溴代制得溴代衍生物(7a~7d); 7a~7d依次经N-烷基化反应,还原反应和分子内C-N键环合反应合成了10个新型的1,4-二苯并二氮杂酮类化合物(10a~10j),产率61%~78%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS(ESI)表征。初步体外活性测试结果表明:10a~10j对非小细胞肺癌细胞（A549）,人乳腺癌细胞（MDA-MB-231）和宫颈癌细胞(HeLa)均有抑制作用。其中,10g和10i对A549, 10g对MDA-MB-231, 10h和10i对HeLa的抑制率大于50%。     

MMT/FeCl_3催化的α-羰基二硫缩烯酮与二苯甲醇的Friedel-Crafts烷基化反应

研究了MMT/FeCl_3催化α-羰基二硫缩烯酮与二苯甲醇的Friedel-Crafts烷基化反应,合成了22个二硫缩烯酮类化合物(3a~3v),其中3b,3d~3f,3h~3r和3t为新化合物,其结构经1H NMR和13C NMR表征。以3a的合成为例,对反应条件进行优化。结果表明:在最优反应条件[1-(1,3-二噻烷-2-亚甲基)-4-苯基-3-丁烯-2-酮(1a)0.25 mmol,二苯甲醇0.3 mmol,MMT/FeCl_315 mmol%,CH_2Cl_22 m L,回流反应2 h]下,3a产率93%;MMT/FeCl_3循环使用3次,收率基本维持不变。     

FeCl3催化4-羟基香豆素烷基化衍生物的合成

以4-羟基香豆素、查尔醇（或苄醇）为原料,FeCl₃作催化剂,1,2-二氯乙烷作溶剂,在室温下实现了4-羟基香豆素的烷基化反应,高效合成了10个4-羟基香豆素的烷基化衍生物（3a~3e, 5a~5e）,收率70%~91%和67%~78%。在此基础上,利用FeCl₃/DDQ催化体系的一锅法串联环化反应合成了一系列2,4-二芳基-2H,5H-吡喃并[3,2-c]苯并吡喃-5-酮衍生物（6a~6d）,收率52%~85%。其中3b, 3d, 3e, 6b, 6c, 6d为新化合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI）表征。     

新型二唑类4-氨基喹唑啉衍生物的合成及其抗肿瘤活性

N-(3-氯-4-氟苯胺基)-7-(3-氯丙氧基)-6-甲氧基喹唑啉-4-胺与一系列取代二唑类化合物经取代反应合成了6个新型的二唑类4-氨基喹唑啉衍生物(3a~3f),其结构经1H NMR,13C NMR,IR及元素分析表征。用MTT法初步测定了3a~3f对前列腺癌细胞(PC-3)和人乳癌细胞(Bcap-37)的抑制率。结果表明:N-(3-氯-4-氟苯基)-6-甲氧基-7-{3-[5-(4-硝基苯基)-1,3,4-噻二唑-2-巯基]丙氧基}喹唑啉-4-胺和N-(3-氯-4-氟苯基)-7-{3-[5-(4-氯苯基)-1,3,4-噁二唑-2-巯基]丙氧基}-6-甲氧基喹唑啉-4-胺在用药量为10μmol·L-1时对PC-3的抑制率分别为66.8%和72.2%。     

新型含氟1,2,4-三唑[3,4-b]-1,3,4-噻二唑衍生物的合成及其除草活性

以对氟苯甲酰肼为初始原料,经成盐、环化和一锅法反应制得中间体5-对氟苯基-2,4-二氢-1,2,4-三唑-3-硫酮磷亚胺(4);4与芳基异氰酸酯发生氮杂Wittig反应,后经成环反应合成了11个新型的含氟6-芳氨基-1,2,4-三唑[3,4-b]-1,3,4-噻二唑衍生物(6a~6k),其结构经~1H NMR,~(13)C NMR,IR和HR-MS表征。对单、双子叶植物的除草活性测试结果表明:浓度为100 mg·L~(-1)时,6c和6f对稗草和萝卜的茎和根的生长表现出优异的抑制活性,抑制率高达100%。     

Nafion~/TiO_2复合膜的质子传导性能研究

0引言Nafion○膜是质子交换膜燃料电池和直接甲醇燃料电池的首选电解质膜。该膜若要成功地应用于燃料电池,还需要解决2个关键问题:降低甲醇渗透率和提高Nafion○膜在高温的质子传导能力(即保水能力)。目前主要靠在Nafion○膜的球状胶束中加入亲水性的无机纳米粒子解决这个问题[1￣9]。无机粒子的加入不仅可以有效地阻隔甲醇分子,而且因其亲水性可增加Nafion○膜在较高温度下的保水能力,使得Nafion○膜在较高温度仍可保持良好的质子导电性。以TiO2作为无机掺杂剂改善Nafion○膜的性能研究已有报道。Watanabe和Uchida等人[2,8]利用Pt的催…     

具有C2对称的氮磷-氧磷配体双噁唑啉磷乙烷的合成及在不对称催化加氢中的应用

利用易得的光学纯N-甲基氨基醇与1,2-双(二氯磷)乙烷缩合合成了一类新的具有C₂对称轴的氮磷-氧磷配体(R,R)-双噁唑啉磷乙烷(BOAPE) 1～4. 该类配体不仅具有C₂对称结构和刚性五元环, 还具有富电子特性, 利用500 MHz进行了¹H NMR, ³¹P NMR, ¹³C NMR表征. 与这些配体配位形成的Rh配合物用于N-苯甲酰基脱氢丙氨酸衍生物和α-功能化酮不对称加氢, 分别可以得到99%和98%的ee. 这类配体比它们相对应的非C₂对称的氮磷-氧磷化合物(AMPP)配体具有更高的对映选择性. 在这四个新的配体中配体(R,R)-Ph-BOAPE (2)的催化性能最优. 催化剂[Rh(COD)(R,R)-Ph-BOAPE]BF₄的半反应周期t_1/2和周转频率(TOF)在N-苯甲酰基肉桂酸甲酯的不对称加氢反应中分别为12 min和6.5 min^－1.     

Use of artificial neural networks for calculating derived thermodynamic quantities from volumetric property data

Thermodynamic and transport property data on environmentally acceptable refrigerant fluids are of the utmost interest for the refrigeration industry and, in particular, for designing and optimising refrigeration equipment: heat exchangers and compressors. Up to now, the simultaneous representation of vapour–liquid equilibria (VLE) and pressure–volume–temperature (PVT) data is not satisfactory enough with respect to experimental accuracies. New models are then highly required. Therefore, an effort has been made to develop an alternative to a classical equation of state. This work deals with the potential application of artificial neural networks to represent PVT data within their experimental uncertainty. The second aim of the work is to obtain, by numerical derivatives, other properties such as enthalpies, entropies, heat capacities, expansion coefficients, speed of sounds, etc. Tests presented here were performed on data corresponding to six refrigerants from 240 to 340 K at pressures up to 20 MPa.     

Liquid viscosity of low-GWP refrigerant mixtures (R32 + R1234yf) and (R125 + R1234yf)

In this work, the viscosity of R1234yf, (R32 + R1234yf), and (R125 + R1234yf) in one-phase liquid was measured. The combined expanded uncertainty of viscosity measurement apparatus of confidence of 0.95 (k = 2) is about 2.0%. The measurements of mixtures containing (30.0, 50.0, and 70.0) wt% R32 or R125 were carried out between T = (283.0 and 323.0) K (at intervals of T = 5 K) and P = (1.58 and 2.74) MPa, with a moving piston viscometer (VISCOpro 1600, accuracy ±1.0%) and a Coriolis flowmeter (Ultramass MKII, accuracy ±0.001 g/ml). The measured data were correlated with a hard-sphere (RSH) method and the Grunberg and Nissan method. The average absolute deviations are (2.2 and 3.3)% for the (R32 + R1234yf) and (R125 + R1234yf) mixtures by RSH method, (2.8 and 1.3)% for the (R32 + R1234yf) and (R125 + R1234yf) mixtures by Grunberg and Nissan method, while (3.5 and 2.4)% for the (R32 + R1234yf) and (R125 + R1234yf) mixtures by RefProp V9.1, respectively.     

双取代铵氧化物(R2HNO)与取代羟胺(R2NOH)的相互转换机制的量子化学研究

在B3LYP/6-311 G(d,p)水平下,首次对一系列双取代铵氧化物(R2HNO)与双取代羟胺(R2NOH)[R=CH3,NH2,OH,F,CH2CH3,CH(CH3)2,C(CH3)3]同分异构体的相互转换机制进行了理论计算研究,并与已知的H3NO和H2NOH进行了比较.结果表明,相对于双取代羟胺(R2NOH),按照H相似文献   

编程计算法研究两级压缩低温热泵性能

为了优化热泵系统效率,主要采用编程计算,对以R32、R290以及R410A为工质的两级压缩热泵系统进行性能研究,对比了系统的蒸发温度、冷凝温度、中间温度和混合温度等对COP_h的影响。研究发现不完全冷却系统COP_h比完全冷却系统更高,在不同工况下存在不同的最佳中间温度,使得COP_h有最大值,R290和R410A的混合温度变化对系统COP_h影响较大。     

环糊精对(R)、(S)-2-丁醇手性分子识别的电喷雾电离质谱研究

电喷雾质谱(ESIMS)是一种极弱的离子化过程,它不仅能在不断裂共价键情况下使分子离子化,而且可以在离子化过程保持分子间的弱相互作用(非共价键作用),因此ESIMS在超分子领域已有不少报道[1-3]。分子手性识别对分析科学家、生物医药科学家而言是一项既具挑战性又十分重要的问题,     

用激光散射法研究冷冻剂R12水合物的生成动力学

建立了高压混相全透明循环管路装置, 装置中配备有水合物生成器、激光粒度仪和控温系统等, 工作压力可达4 MPa, 用来研究水合物生成动力学行为. 利用激光散射方法, 测定了0.24和0.32 MPa下, 温度为277.1 K 时, 冷冻剂CCl₂F₂, 即R12, 生成水合物的颗粒尺寸和分布, 液体流量范围为300~1400 L/h. 并使用Rosin-Rammler分布分析了所测粒径分布数据. 实验结果表明, 反应初期水相中水合物粒子的直径增加很快, 随着水合物的大量生成, 水相中水合物的浓度不断增加, 水合物颗粒的尺寸逐渐趋于稳定. 在液体流量较大和压力较高的情况下所生成水合物颗粒的浓度较大. 根据物料平衡, 建立了水合物的粒度生长模型, 将水合物生成气消耗量与所生成水合物粒度分布相关联. 基于由粒度生长模型算出的气体消耗量与实测值相近.     

Aged Brains Express Less Melanocortin Receptors,Which Correlates with Age-Related Decline of Cognitive Functions

Brain G-protein coupled receptors have been hypothesized to be potential targets for maintaining or restoring cognitive function in normal aged individuals or in patients with neurodegenerative disease. A number of recent reports suggest that activation of melanocortin receptors (MCRs) in the brain can significantly improve cognitive functions of normal rodents and of different rodent models of the Alzheimer’s disease. However, the potential impact of normative aging on the expression of MCRs and their potential roles for modulating cognitive function remains to be elucidated. In the present study, we first investigated the expression of these receptors in six different brain regions of young (6 months) and aged (23 months) rats following assessment of their cognitive status. Correlation analysis was further performed to reveal potential contributions of MCR subtypes to spatial learning and memory. Our results revealed statistically significant correlations between the expression of several MCR subtypes in the frontal cortex/hypothalamus and the hippocampus regions and the rats’ performance in spatial learning and memory only in the aged rats. These findings support the hypothesis that aging has a direct impact on the expression and function of MCRs, establishing MCRs as potential drug targets to alleviate aging-induced decline of cognitive function.