稀土-氨基多羧酸配合物的配位结构及变化规律的研究Ⅱ.二乙三胺五乙酸(dtpa)和三乙四胺六乙酸(ttha)系列

在前文的基础上,本文继续综述了氨基多羧酸类-dtpa和ttha配体与一系列稀土金属离子形成配合物的分子结构和配位结构。发现了dtpa和ttha配体与稀土金属离子的配位规律和结构变化规律。研究结果表明,稀土金属离子与dtpa和ttha配体形成配合物的配位数和配位结构明显地取决于稀土金属离子的离子半径,电子结构和氧化态以及配体的形状。     

稀土-氨基多羧酸配合物的配位结构及变化规律的研究 II.二乙三胺五乙酸(dtpa)和三乙四胺六乙酸(ttha)系列

在前文的基础上,本文继续综述了氨基多羧酸类-dtpa和ttha配体与一系列稀土金属离子形成配合物的分子结构和配位结构。发现了dtpa和ttha配体与稀土金属离子的配位规律和结构变化规律。研究结果表明,稀土金属离子与dtpa和ttha配体形成配合物的配位数和配位结构明显地取决于稀土金属离子的离子半径,电子结构和氧化态以及配体的形状。     

二乙三胺、三乙四胺钴配合物氧合作用的研究

The equilibrium constants and oxygenation constants of diethylenetriamine,trieth ylenettramine-Co(Ⅱ) complex were determined by pH potentionmetric method.Some new oxygenated species and their oxygenation constants were found.The oxygenated species and their formation conditions investigated by potentiometry were verif ied by spectrophotometry.Results of the two methods were consistant with one ano ther very well showing the correctness of the results of potentiometry.     

二乙三胺五乙酸锑的晶体结构

二乙三胺五乙酸锑的分子式为C_(14)H_(20)O_(10)N_3Sb,M_r=609.65,属单斜晶系,空间群为Cm,晶胞参数a=7.317A,b=19.951A,c=6.899A;β=116.24°,V=904.46A~3,Z=2。晶体结构用重原子法与直接法解出,结构经全矩阵最小乘法修正后偏离因子R=0.031和Rω=0.0314。结构表明分子中的Sb原子以sp~3d~3杂化的六个轨函与二乙三胺五乙酸中的三个氧原子和三个氮原子相配合,它们与Sb的孤对电子分别占据五角双锥各个角顶的位置。     

二乙三胺锌(Ⅱ)配合物对水解酶的模拟研究

研究了二乙三胺 (Dien)锌 (Ⅱ )配合物作水解酶模拟物催化对硝基苯酚醋酸酯 (NA)水解的动力学。结果表明 :催化水解速率对底物 (NA)及配合物 (ZnDien)浓度均呈一级反应 ,水解反应遵循速率方程dC/dt=(kobs[Zn Dien]+KOH[OH-]+… ) [NA],催化反应受酸碱平衡控制 ,催化机理与天然酶一致 ,表明了该项研究设计的配体和锌酶中配位环境与天然酶相似的特点。     

氨基苯甲酸修饰的DTPA螯合物及其弛豫性能

用邻-、对-氨基苯甲酸修饰二乙三胺五乙酸(DTPA),分别得到两种分子中携带芳香基团的双酰胺型DTPA衍生物,合成了它们的顺磁性金属离子螯合物,并研究了其中部分螯合物的inuitroNMRT₁弛豫率(R₁).结果表明,Gd(Ⅲ)DTPA-B4ABA^2-和GdDTPA-B2ABA^2-对水质子的弛豫率R₁分别为5.5和5.4L·mmol^-1·s^-1,接近相应的母体螯合物GdDTPA^2-的R₁值5.2L·mmol^-1·s^-1.     

二乙三胺五乙酸与镧铜异核配合物{[La4Cu9(DTPA)6(H2O)16].26H2O}n的晶体结构

在水溶液中合成了二乙三胺五乙酸与镧铜异核配合物兰色棱柱状晶体,用X射线衍射方法测定了配合物的晶体结构.其结构式为{[La_4Cu_9(DTPA)_6(H_2O)_(16)]·26H_2O}_n,DTPA为二乙三胺五乙酸根.晶体属三斜晶系,空间群为P(?)每一晶胞中有1个配合单元,形成网状结构,晶胞参数如下:a=1.5635(5),b=1.6496(6),c=1.7116(3)nm,α=89.07(2),β=73.91(2),γ=65.82(3)°,V=3.839nm~3,Ζ=1,D_(calc)=1.822g/cm~3,D_(ex)=1.831g/cm~3.配合物中镧离子有两种配位方式,配位数一种是8,另一种是9,其配位多面体分别为双冠和三冠三角棱柱体;铜离子也有两种配位方式,配位数一种是6,另一种是5,分别形成八面体和四方锥型配位多面体.     

二乙三胺四乙酸双核钆磁共振成像造影剂的合成及其弛豫性能

合成了以对苯二甲酰基(TP)为连接体的双核Gd-DTTA(DTTA:二乙三胺四乙酸)线型磁共振造影剂Gd2(TP(DTTA)2)。在20 MHz、37℃和pH=7的条件下,此造影剂对水质子的纵向弛豫效率为21.7 L/(mmol·s),比已有的双核Gd-DTTA型磁共振造影剂提高了70%。荧光寿命测试显示,Tb2(TP(DTTA)2)的内配层水分子数q=1.4。结果显示,刚性连接链有利于提高多核造影剂的弛豫效率。     

二乙三胺四乙酸双核钆磁共振成像造影剂的合成及其弛豫性能

合成了以对苯二甲酰基(TP)为连接体的双核Gd-DTTA(DTTA:二乙三胺四乙酸)线型磁共振造影剂Gd2(TP(DTTA)2)。 在20 MHz、37 ℃和pH=7的条件下,此造影剂对水质子的纵向弛豫效率为21.7 L/(mmol·s),比已有的双核Gd-DTTA型磁共振造影剂提高了70%。 荧光寿命测试显示,Tb2(TP(DTTA)2)的内配层水分子数q=1.4。 结果显示,刚性连接链有利于提高多核造影剂的弛豫效率。     

三乙四胺六乙酸钆单核配合物的合成及晶体结构

在水溶液中合成了三乙四胺六乙酸(H₆ttha)钆单核配合物(NH₄)₂[Gd(Httha)]·6H₂O,获得了单晶,并测定了其结构.晶体属单斜晶系,P2₁/c空间群.晶胞参数a=1.0400(4)nm,b=1.2761(4)nm,c=2.3132(4)nm,β=90.89(3)°,V=3.070(2)nm³,Z=4,D_c=1.709g/cm³.R₁=0.0394,F(000)=1612.配合物是单核分子,每个钆离子与来自同一个三乙四胺六乙酸的4个氮原子和5个羧基氧原子配位,配位数为9,形成单帽四方反棱柱型配位多面体.     

二乙基三胺五乙酸用于示波极谱络合滴定法的研究

本文对二乙基三胺五乙酸（ＤＴＰＡ）用于示波极谱络合滴定的方法进行了研究，同时测定了多种金属离子和藻酸双酯钠新药，该法快速、准确、终点直观。     

含磺胺嘧啶基团的葡聚糖钆配合物的研究

将具有肿瘤靶向性的磺胺嘧啶(SD)、二乙三胺五乙酸(DTPA)与葡聚糖(dextran)大分子侧链羟基偶联,合成葡聚糖大分子配体(SD-Dextran-DTPA),再与金属钆离子Gd3+配合,从而制备肿瘤靶向性葡聚糖大分子钆配合物(SD-Dextran-DTPA-Gd).对所合成的配体及钆配合物进行FTIR、UV和1H-NMR等结构表征,测试了配体及钆配合物在水溶液中的粒径分布和zeta电位、钆配合物的体外弛豫率、细胞摄取与T1加权磁共振成像性能.与小分子钆-二乙三胺五乙酸(Gd-DTPA)相比,SD-Dextran-DTPA-Gd具有较高的弛豫率,对肺癌细胞系H460、乳腺癌细胞系MDA-MB-231和T40D均有较好的亲和性,可被肿瘤细胞较好地摄取,并能获得较好的肿瘤细胞磁共振成像.     

二乙三胺五乙酸吡哆醇酯配体及其钆配合物的合成、弛豫率和肝靶向性研究

由维生素B₆族化合物吡哆醇及其衍生物与二乙三胺五乙酸(DTPA)双酸酐反应合成了一系列二乙三胺五乙酸吡哆醇酯配体.将这些配体与GdCl₃·6H₂O反应后得到了钆配合物.测定了这些配合物在水溶液中水质子的纵向弛豫率R₁.与母体配合物GdDTPA相比,R₁值略有提高.配体用放射性核素⁹⁹Tc标记,研究了其肝靶向性.结果表明,配体2和6的肝靶向性较为明显.动物核磁共振成像实验进一步证实由这两种配体合成的钆配合物对大鼠肝部的造影信号明显增强     

聚酯—酰胺型MRI造影剂的合成及基弛豫性能研究

通过二乙三胺五乙酸双酸酐分别与乙醇胺、L－丝氨酸及其乙酯、L－酪氨酸及其甲酯、苄酯、正辛酯共聚，合成了七种大分子配体，制备了它们的Gd(Ⅲ）配合物，并进行了表征。测试其中五种水溶性配合物的驰豫性能。结果表明它们具有与Gd(DTPA)相当或更强的弛豫性能。     

七配位K[InⅢ(Hdtpa)]·3.5H2O配合物的合成及结构测定

In this paper, the title complex K[InⅢ (Hdtpa)] · 3.5H2O(dtpa=diethylenetriaminepentaacetic acid) was synthesized and its crystal structure was determined by single-crystal X-ray structure analysis.The crystal belongs to monoclinic system, P21/c(No. 14) space group with a= 0. 978 1 (2) nm,b=0. 733 8(1) nm, c＝2. 962 9(6) nm, β=91.81(3)°, V=0. 212 6(1) nm3, Z=4, M=606.31, Dx=1.895 g · cm-3, μ=1. 382 1 mm-1, F(000)=1 228, R=0. 035 and Rw=0. 041 for 2 802 unique reflections. The complex anion [InⅢ (Hdtpa)]- has a pseudo-monocapped trigonal prismatic sevencoordination structure in which the seven coordinate atoms, three N and four O atoms, are all from a ligand dtpa. In addition, it can be seen that the complex anion [InⅢ (Hdtpa)]－ can furnish a free carboxyl group(-CH2COOH) being used for molecular embellishment to form the target diagnosis- and treat-drug of anticancer.     

聚酯型Gd(Ⅲ)配合物的合成与表征

将二乙三胺五乙酸双酐与五种分子量不同的聚乙二醇共缩聚，制得聚酯型大分子配体，配体与ＧｄＣｌ３·６Ｈ２Ｏ反应，生成相应的配合物，并测试了配合物的弛豫速率．结果表明这些配合物比现用于临床的磁共振成像造影剂Ｇｄ（ＤＴＰＡ）具有更高的弛豫速率．     

双缓血氨二乙三胺五乙酸酰胺钆,镱螯合物的合成及其弛豫性能

缓血氨（Ｔｒｉｓ，三羟甲基氨基甲烷）修饰多氨多羧酸（二乙三胺五乙酸，ＤＴＰＡ和乙二胺四乙酸，ＥＤＴＡ）得到两种新的双酰胺型氨羧衍生物配体ＤＴＰＡВＴｒｉｓ和ＥＤＴＡＢＴｒｉｓ，并合成了它们的Ｇｄ３＋，Ｙｂ３＋，Ｍｎ２＋，Ｆｅ３＋等顺磁性金属螯合物，研究了Ｇｄ３＋，Ｍｎ２＋和Ｆｅ３＋螯合物作为磁共振成像造影剂的主要性能。结果表明，ＧｄＤＴＰＡＢＴｒｉｓ，ＭｎＥＤＴＡＢＴｒｉｓ和ＦｅＥＤＴＡＢＴｒｉｓ在体外水溶液中对水质子的纵向弛豫率Ｒ１分别为５４，３．１和１．９Ｌ·ｍｍｏｌ－１·ｓ－１，均高于其相应母体螯合物在相同条件下的弛豫率。此外，这些螯合物还具有医用磁共振成像造影剂所要求的高水溶性和化学稳定性。     

二乙氧基嘧啶胺Ni(Ⅱ) 固体配合物的合成和表征

嘧啶类化合物与金属离子形成的配合物作为动物饲料添加剂, 不仅增强原药物的活性、延长持效期和半衰期, 而且还能降低毒性. 研究表明[1] Pt和Pd的嘧啶类配合物具有很好的抗癌效果, 但对人体特别是肾脏等器官的毒性大; 若用人体必需的微量元素Cu, Zn , Co, Ni等代替Pt或Pd, 则可能降低毒性.     

三乙四胺六乙酸镥配合物的合成与结构

在水溶液中合成了｛［Ｌｕ２（ｔｔｈａ）（Ｈ２Ｏ）６Ｌｕ２（ｔｔｈａ）（Ｈ２Ｏ）４］·２１Ｈ２Ｏ｝ｎ , 通过Ｘ 射线衍射确定其晶体结构。该配合物为一无限链状结构, 三斜晶系, 空间群Ｐ１ , 单胞参数ａ ＝ １－０９７８７（７） ｎｍ , ｂ＝１－２７６０３（１０） ｎｍ , ｃ ＝ １－４５９０３（１０） ｎｍ , α３ ＝ ７５－７６９（６）°, β＝ ８５－２８８（５） , γ＝７１－５７７（６）°, Ｖ＝ １－８７９７（２） ｎｍ３ ． Ｚ＝ １ , Ｄｃ ＝ １－９７５ ｇ／ｃｍ３ ． Ｆ（０００） ＝ １１０６ , μ＝ ５－３１２ ｎｍ － １ ,Ｒ１ ＝ ０－０２３９ ,ｗ Ｒ２ ＝ ０－０５２７ 。     

大分子聚酯配体及其钆（Ⅲ）配合物的合成和核磁弛豫性能研究

通过二乙三胺五乙酸二酐（ＤＴＰＡＡ）分别与Ｎ－正丁基、正辛基、苄基、对甲苯磺酰基、苯基和对溴苯基取代二乙醇胺共聚，制得一系列大分子配体及其钆（ＩＩＩ）配合物．对所合成的配体和钆配合物进行了表征，并测试了部分钆配合物的核磁弛豫性能．