苯并冠醚及苯并硒杂冠醚的振动光谱研究

苯并冠醚及苯并硒杂冠醚的振动光谱研究何莲胡继明叶勇牛菲谷莹红徐汉生（武汉大学分析测试科学系化学系武汉４３００７２）ＶｉｂｒａｔｉｏｎａｌＳｐｅｃｔｒａｏｆＢｅｎｚｏｃｒｏｗｎａｎｄＳｅｌｅｎａｃｒｏｗｎＣｏｍｐｏｕｎｄｓＨｅＬｉａｎ，ＨｕＪｉｍｉｎｇ...     

新型聚合物氮杂假冠醚的合成与红外光谱研究

以苯酚为起始剂 ,用先聚合后功能基化和钠离子模板的方法 ,合成了具有交联酚醛型分子骨架 ,以氮杂冠醚环为功能基的新型聚合物。用FTIR光谱跟踪监控的方法 ,获得了各合成反应的较佳实验条件和一系列聚合物的红外光谱资料 ;根据FTIR光谱和元素分析信息及其它辅助手段 ,确认了聚合物及其中间体的结构。研究了聚合物与金属离子配合物的红外光谱。结果表明 ,聚合物与Na 和Ca2 的配合物中 ,除—CH2 OCH2 — ,CH2 NCH2 和PhOCH2 —参予了配位外 ,—CH2 OH亦不同程度地参与了配位。     

9—甲氧基苯并氧杂蒽—3,4—二甲酰亚胺类荧光染料红外光谱的研究

对所合成的８支新的９－甲氧基苯并氧杂蒽－３，４－二甲酰亚胺类荧光染料的特征红外光谱进行了研究，指出了取你基对其光谱性质的影响，由于存在中介效应和诱导效应，酰亚胺环上Ｎ原子上的取代基影响羰基伸缩动吸收峰的位置，酰亚胺存在对称与不对称两种中羰基伸缩振动（１６００－１７００ｃｍ＾－１），它们的波数相差３６－４３ｃｍ＾－１     

新型偶氮苯并冠醚衍生物在溶液和LB膜中的光致变色研究

本文合成了两种新型偶氮苯并冠醚衍生物１６ＡＢＣ－ＯＨ和１６ＡＢＣ－ＮＨ２,并对其在溶液中和Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｂｌｏｄｇｅｔｔ膜中的光致变色现象进行了研究。结果表明：在溶液中１６ＡＢＣ－ＯＨ发生了反式－顺式异构化反应,且异构化反应为一组反应,而１６ＡＢＣ－ＮＨ２的顺反异构化反应较复杂,为非一组反应。在ＬＢ膜中,１６ＡＢＣ－ＯＨ无光组合记录且有一定程度的光致顺反异构反应,而１６ＡＢＣ－ＮＨ２自组合形成     

苯并二氮杂卓及其衍生物立体化学的1H NMR研究

应用¹H NMR技术对一些以[2+4]环加成方式合成出的苯并二氮杂卓的立体化学进行了研究.利用偶合常数和gNOESY的结果,证明了二氮杂卓七员环的扭船式溶液构象,并与其类似的苯并硫氮杂卓作了比较和讨论.     

碳炔分子红外振动光谱的理论模拟研究

碳炔分子具有不同的结构，相应的红外谱图具有不同的振动吸收峰位。本文以GAUSSIAN98计算程序在HF水平选用6—31 G(d，p)基组对两种不同结构碳炔的红外光谱进行理论模拟计算。结果表明两种不同结构的碳炔分子的红外振动吸收峰位存在差异，不同共轭碳链长度影响红外吸收峰的峰位和峰强度。计算结果可应用于碳炔材料红外谱图的谱峰归属和分析。     

3'(,3")-(二)甲酰基(二)苯并冠醚的2D NMR研究

测定了3'(,3")-(二)甲酰基(二)苯并冠醚(1~7)的¹H、¹³C谱,首次结合¹H-¹H COSY、¹³C-¹H COSY、COLOC二维谱对这些化合物的¹H、¹³C化学位移进行了归属。用NOESY谱确定了合成产物冠4、冠5的结构,并对溶液中的构象异构体及其溶剂影响进行了初探。作者以冠1~8的¹H、¹³C谱的归属为参照,提出了正确归属冠醚醚环上次甲基¹H、¹³C化学位移的一般规则。     

3,5-二甲氧基苯甲醇振动光谱的研究

实验测量了3,5-二甲氧基苯甲醇(L₁OH)分子的拉曼和红外光谱,运用密度泛函理论(DFT)采用B3LYP混合泛函和6-311G(d, p)基函数组,计算了该分子的平衡构型和振动频率。结果表明：理论计算出的振动频率值和实验观测值吻合得较好。同时采用简正振动分析方法得到了各振动频率的势能分布(PED),从而对L₁OH分子的振动频率归属做出了全面指认。已有文献中还未见有对L₁OH分子振动光谱研究的报道。     

苯并夺氮唑对铜和铁缓蚀作用的拉曼光谱研究

本文利用现场拉曼光谱研究了中性含氯离子溶液中苯并三氮唑在铜和铁电极表面的吸附以及成膜行为，结果表明苯并三氮唑能强烈地化学吸附于铜电极和铁电极表面，形成类似［Ｍｎ（ＢＴＡ）ｐ］的配合物膜，一定程度上阻止了膜内外物质的交换，对金属起缓蚀作用。另一方面两种金属表面配合物膜均具有电位依赖性：在铜电极表面，当外加电位由－０．５Ｖ负移至－０．９时，发生了由［Ｃｕ（Ｉ）（ＢＴＡ）］ｎ向［Ｃｕ（Ｉ）Ｃｌ（ＢＴＡＨ     

MnX2（X=Cl,Br,I）与二种含氮冠醚配合物的制备及其红外光谱研究

将ＭｎＸ２与二种含氮冠醚进行反应制备了六种固体配合物。用元素分析和原子吸收光谱确定了配合物的组成，并对配体和配合物的红外光谱进行了归属和分析。     

锰、铁、钴氮杂金属冠醚的红外和紫外光谱研究

本文报导了含铁、钴、锰氮杂金属冠醚及其配体的红外和紫外光谱研究结果。对400－4000cm^-1范围的主要红外吸收谱峰进行了经验归属，并进一步讨论了合成的配体和配合物的特征吸收谱带与其结构的关系。配体IR谱中的v(C=O),v(NH),δ（NH） v(CN),δ（NH）等酮式特征吸收在配合物的IR谱图中基本消失，－1600cm^-1处出现归属于共轭体系C＝N－N＝C骨架伸缩振动的吸收谱带，－1560和－1410cm^-1附近各出现一尖锐的强吸收，他们分别归属于v(C=O)和v(CO)，说明该系列N－烷酰基水杨酰肼配体固态时主要以酮式存在，在溶液中则先异构为烯醇式结构，然后醇羟基再通过去质子化作用使羟氧与金属配合。电子光谱研究结果表明该系列配合物出现苯环及共轭体系的π-π^*或n-π^*的跃迁（－204和220－256nm)、M－L荷移跃迁带（274－350nm)和在配位体场作用下金属原子的d-d跃迁吸收峰（－500nm)。     

MnX_2（X＝C1，Br，I）与二种含氮冠醚配合物的制备及其红外光谱研究

将ＭｎＸ２与二种含氮冠醚进行反应制备了六种固体配合物。用元素分析和原子吸收光谱确定了配合物的组成，并对配体和配合物的红外光谱进行了归属和分析。     

液晶冠醚4—（烯丙基氧）—4′—（4′—羧基苯并—15—冠—5）联苯的变温红外光谱和拉曼光谱研究

本文用红外光谱法和激光拉曼光谱法研究了液晶冠醚４一（烯丙基氧）一４′一（４′一羧基苯并一１５一冠一５）联苯在升温时从结晶态到液晶态再到各向同住的液态相转变过程中红外光谱和拉曼光谱的变化。对该液晶冠醚的红外和拉曼特征频串进行了初步的经验式归属，并以频率位移、相对强度及峰形的变化描述了该化合物的相转变并初步讨论了相转变过程中光谱信息与分子结构的关系。     

苯并三氮唑对铜和铁缓蚀作用的拉曼光谱研究

本文利用现场拉曼光谱研究了中性含氯离子溶液中苯并三氮唑在铜和铁电极表面的吸附以及成膜行为,结果表明苯并三氮唑能强烈地化学吸附于铜电极和铁电极表面,形成类似［Ｍｎ（ＢＴＡ）ｐ］的配合物膜,一定程度上阻止了膜内外物质的交换,对金属起缓蚀作用。另一方面两种金属表面配合物膜均具有电位依赖性：在铜电极表面,当外加电位由－０．５Ｖ负移至－０．９Ｖ时,发生了由［Ｃｕ（Ⅰ）（ＢＴＡ）］ｎ向［Ｃｕ（Ⅰ）Ｃｌ（ＢＴＡＨ）］４的转变;而在铁电极表面当外加电位由－０．６Ｖ负移至－１．２Ｖ时,最初形成的表面配合物［Ｆｅｎ（ＢＴＡ）ｐ］则很可能转变成类似于［Ｆｅｎ（Ｃｌ）ｐ（ＢＴＡＨ）ｍ］的配合物,从而使得ＢＴＡＨ对铜、铁的缓蚀能力均有所下降。     

二苯并-18-冠-6的合成及其光谱性质

通过改变溶剂的极性、离子性、离去基团的活性及反应温度等方法,对传统的Pedersen冠醚合成法进行了优化,使目标产物的最高产率可达71%以上,速率增加,而且反应条件温和.产物通过IR、1H NMR及元素分析等方法进行结构表征.同时对目标产物的荧光及紫外可见光谱性质也进行了初步的研究,结果表明:目标产物不仅具有较好的光谱性质,而且一些金属离子能使其荧光强度发生改变.因此我们期望目标化合物能够用于一些离子的检测、生物分子的分析.     

立方氮化硼的振动光谱及反射光谱的研究

 将黑色、黄色、棕色三种小于50 μm立方氮化硼粉末为样品，研究了其红外光谱、拉曼光谱、反射光谱，结果表明：（1）样品的红外光谱中，1 818 cm^-1和1 548 cm^-1属于cBN的晶格本征振动，而立方氮化硼的晶格本征振动外的晶体缺陷吸收则发生在~800 cm^-1，1 580 cm^-1~1 740 cm^-1和大于2 400 cm^-1处。（2）拉曼光谱测试表明，在1 052 cm^-1和1 304 cm^-1附近出现的散射与cBN不具有反演中心及cBN具有立方结构这样的事实相一致，并且这种散射伴随着布里渊区中心声子的横向和纵向发射。144 cm^-1附近出现的散射，被认为是由于局部振荡模式的出现，在反斯托克斯区造成的信号，这与晶格中杂质缺陷有关。（3）依据得到的反射光谱，计算了cBN单晶禁带宽度，发现这三种cBN都具有大于金刚石的禁带宽度值，分别为：E_g(黑)=6.21 eV，E_g(黄)=5.73 eV，E_g(棕)=5.71 eV。     

苯并15冠5钯配合物：［K(B15C5)2］2［Pd(SCN)4］的合成与结构研究

合成了苯并15冠5与钯生成 的配合物：[K(B15C5)2]2[Pd(SCN)4],并通过元素分析,红外光谱及X射线单晶结构分析进行了表征,配合物为单斜晶系,空间群p21/n,晶体学数据：a=1.20430(7),b=1.93299(10),c=1.56680(9)nm,β=108.1190*10),V=3.4665(3)nm3,Z=2,F(000)=1424,R1=0.05000,wR2=0.1549.配合物由两个[K(B15C5)]2^ 配阳离子和一个[Pd(SCN)4]^2-配阴离子组成,四个硫氰酸根的硫原子与钯原子配位,[Pd(SCN)2]^2-为平面方形构型,K＋与2个冠醚环的10个氧原子成键而形成夹心型结构,两个苯并15冠5的苯环相对钾原子呈反式排列。