银催化亚铁氰化钾分解反应的催化分光光度法

基于银 (Ⅰ )催化亚铁氰化钾的分解反应 ,并以苦味酸作为分解产物氰根的显色剂 ,提出了基于显色产物测定银的催化光度法。线性范围为0.2～2.4μg/L ,灵敏度为5.1×10 -3 μg/L。探讨了体系的反应机理     

银(Ⅰ)催化抗坏血酸还原偶氮胂Ⅲ反应的研究及痕量银的测定

研究了在柠檬酸 K2HPO4介质中,银(Ⅰ)催化抗坏血酸还原偶氮胂Ⅲ的褪色反应。考察了影响反应的条件,探讨了有关动力学问题,建立了一种测定痕量银的新方法。方法的检出限为9.35×10-11g mL,测定范围为0～0.04μg mL,相对标准偏差为2.6%,回收率在98.5%～101%。     

手性金属络合物催化不对称Baeyer-Villiger反应

Baeyer-Villiger反应是有机化学基本反应之一,但是催化不对称Baeyer-Villiger反应的研究尚处于起步阶段。本文按手性配体的不同,评述了手性金属络合物催化不对称Baeyer-Villiger反应的研究,特别是由外消旋或前手性酮制备光学活性内酯的研究进展。     

手性高分子金属络合物催化的不对称有机反应研究进展

本文评述了近年来在手性高分子金属络合催化的不对称有机反应方面的研究进展。     

银催化有机合成反应的研究进展

银催化的化学反应是近年来有机化学领域研究的热点,发展迅速.与其他过渡金属相比,人们一直认为银(主要指一价银盐)催化活性较低,因此通常被用作辅助催化剂或者路易斯酸(Lewis acids)参与反应.直到近年来,银才被用作重要的催化剂广泛应用于各种有机反应中.银可以活化炔等基团的π体系,进而发生分子内或分子间的亲核反应;另...     

过渡金属络合物催化乙烯齐聚

综述了乙烯齐聚的最新成果,重点阐述了用于乙烯齐聚的新型催化剂,讨论了烯烃高聚与齐聚催化剂的关系,烯烃高聚与齐聚的反应机理相同,。差别主要在于烯烃插入与β－H消除反应的速率,第IV副族金属络合物主要催化乙烯齐聚,第Ⅲ副族金属主要催化乙烯高聚,改变茂金属催化体系的助催化剂和反应条件可得到齐聚产物,选择体积较小配体的第Ⅷ族金属络合物,有利于β－H消除得到齐聚产物。     

硒化银新材料催化的醇氧化反应

通过在氮气中150℃下煅烧硒粉和银粉,可以很方便地制备硒化银(Ag/Se)新材料.该材料有着很强的氧运载能力,可以活化分子氧,从而实现催化氧化反应.对该材料在醇氧化中的应用进行了研究,为制备相关醛酮,提供了一种清洁的新合成方法.该方法适用于伯醇与仲醇的氧化反应,并且对伯醇氧化有一定的选择性,可以中等产率合成醛.硒化银作...     

西佛碱钴络合物催化氧化苯酚

研究了不同结构的西佛碱钴络合物对苯酚氧化的催化性能,又以N,N′-乙撑二(水扬叉亚胺)钴为催化剂,考察了催化剂及底物浓度、温度、压力等不同条件对苯酚催化氧化的影响。     

银(Ⅰ)催化氧化邻甲氧基酚的反应特性及其应用

基于在ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中,以２,２‘－联吡啶为活化剂,银可灵活地催化过硫酸铵与邻甲氧基酚的氧化还原显色反应,研究了反应的最佳条件及动力学参数,并对反应机理作了探讨,从而实现了痕量银的催化动力学光度法测定。     

基于二乙烯三胺配体的锌配合物的合成、晶体结构及均相催化性能

以二乙烯三胺(DETA)为配体合成了1个五配位的锌配合物[Zn(OAc)2(DETA)]·H2O,通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征,并研究了其催化Henry反应的性能和机理.结果表明,配合物属于单斜晶系,P21/c空间群,中心锌原子与配体的3个氮原子及2个羧基氧原子配位,形成扭曲的三角双锥构型;通过分子内和分子间的氢键作用,配合物分子进一步形成三维晶体结构;在优化条件下,配合物对Henry反应有良好的催化性能,不同醛反应底物在Henry反应方面具有一定普适性.     

催化动力学光度法测定超痕量银的研究

催化动力学光度法测定超痕量银的研究张志琪，陈世荣，陈党教，张根绪（陕西师范大学化学系，西安，７１００６２）关键词银，罗丹明Ｂ，催化褪色反应，动力学分析法，催化光度法在催化动力学分析法研究领域，新的高灵敏度的指示反应的研究具有重要的现实意义［１］。前文...     

功能性咪唑基钒氧配合物的合成、结构与仿生催化

在室温条件下,甲醇体系中设计合成了一种新的以咪唑为配体的功能性钒氧配合物VO(imidazole)₄(SO₄)·H₂O(1)。 进行了元素分析、红外光谱表征,并用X-ray单晶衍射法测定了配合物1的晶体结构。 配合物1的晶体属于正交晶系,空间群:Pna2₁,a=1.384 4(3) nm,b=0.978 6(2) nm,c=1.361 7(3) nm,α=β=γ=90°,V=1.844 7(6) nm3,Z=4。 对配合物1的溴化催化活性进行了研究,通过实验得到了对苯酚红催化溴化的反应速率常数k=2.760 0×10⁷ L²/(mol²·s)。 讨论了配合物1的热稳定性,并结合从头计算结果进一步分析了配合物的稳定性及分子中配键的共价特征。 分析结果表明,V-O1的键序(1.055 3)明显要比V-O2(0.394 2)的键序大,V-N键序接近(0.333 6～0.341 9),配合物1的中心钒原子周围的价键类型均属于共价键范畴,键序分析结果与晶体结构测定的键长结果一致。     

甲烷催化燃烧催化剂Ag/SnO2体系的研究

考察了Ag/SnO2系列催化剂对甲烷燃烧反应的催化活性,并采用XRD、BET、XPS、TEM和TPR等技术对催化剂中银的存在状态进行了表征.结果表明, Ag/SnO2体系具有较高的甲烷催化燃烧活性,样品的载银量不同,银物种的存在状态及样品的比表面和催化性能也很不相同. Ag/Sn原子比低于0.20的样品中,银物种为分散态氧化银及晶相氧化银,这些样品具有较高的比表面和催化活性;载银量继续增加时,金属银开始出现并成为主要的银物种,样品的比表面和催化活性也随之迅速下降. Ag/Sn原子比为0.20的样品具有最高的催化活性.     

The Neglected Nuclei

Since the nuclei in a molecule are treated as stationary, it is perhaps natural that interpretations of molecular properties and reactivity have focused primarily upon the electronic density distribution. The role of the nuclei has generally received little explicit consideration. Our objective has been to at least partially redress this imbalance in emphasis. We discuss a number of examples in which the nuclei play the determining role with respect to molecular properties and reactive behavior. It follows that conventional interpretations based solely upon electronic densities and donating or withdrawing tendencies should be made with caution.     

二茂铁基功能化的氮杂环卡宾银配合物的合成及催化活性

通过N-二茂铁基甲基-N-吡啶基甲基咪唑盐与氧化银在相转移催化条件下反应, 合成了4个二茂铁基功能化的氮杂环卡宾银配合物(NHC)₂AgX(X=PF₆或BF₄), 并利用NMR及X-射线单晶衍射对其结构进行了表征. 在这4个化合物中, 银为二配位结构, 吡啶氮原子并未参与配位. 催化活性测试结果表明, 合成的4个化合物具有高的催化炔、 醛和胺三组分偶联反应活性.     

氧化镁负载三聚氰胺缩甲醛高分子钯配合物催化剂催化加氢制备葡辛胺的研究

以氧化镁负载三聚氰胺缩甲醛高分子钯配合物为催化剂, 对葡萄糖与正辛胺催化加氢制备葡辛胺进行了研究. 结果表明在以60 mL乙醇为溶剂, 三乙胺为添加剂(1.0 mL), 于60 ℃的反应温度, 1.5 MPa反应氢压, 0.7 g催化剂用量下反应6 h, 37.2 mmol葡萄糖与31 mmol正辛胺催化加氢可得产率为57.6%的葡辛胺. 相对于雷内镍催化剂, 该催化剂制备简单,制备过程无污染、对环境友好,产物纯度高,并具有适当的可重复使用,因此氧化镁负载三聚氰胺缩甲醛高分子钯配合物是葡辛胺制备的良好催化剂.     

新的炔烃聚合催化体系及其聚合物性质的研究

报导由「（ＣＯ）５ＭｏＣ（Ｏ）Ｒ」．Ｎ（ＣＨ３）４＋Ｅｇ３ＯＢＦ４＋ＡｌＣｌ３（无水）组成炔烃聚合催化体系。通过研究该体系对二苯乙炔的催化聚合，讨论聚合尖条件对聚合物得率的影响和聚合反应机理。     

银纳米树的选择性沉积及其催化性质

<正>纳米银由于体积小、比表面积大及物理和化学性能独特而受到广泛关注[1,2].研究结果表明,纳米银的光学、电学和催化活性与粒子的粒径、形貌和结构之间存在强烈的依赖关系[3].银纳米树的制备