ZrO_2改性对CuO／γ－Al_2O_3催化剂结构及TPR性能的影响

本文用ＸＲＤ、ＸＰＳ、ＴＰＲ和ＴＧ等技术研究了ＺｒＯ２的改性对ＣｕＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的结构及还原性能的影响．实验结果表明，ＺｒＯ２对γ－Ａｌ２Ｏ３的改性会削弱表面铜物种与γ－Ａｌ２Ｏ３载体之间的相互作用，γ－Ａｌ２Ｏ３表面的活性铜物种的数目增加，并有效地促进该铜物种的还原，从而提高了ＣｕＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对ＣＯ的氧化活性。     

Pd／CeO_2－γ－Al_2O_3上表面氧物种脱附及其对甲醇氧化活性的影响

采用ＴＰＳＲ－ＭＳ及ＴＰＤ－ＭＳ技术研究了Ｐｄ／ＣｅＯ２－γＡｌ２Ｏ３体系催化剂上表面氧物种脱附－恢复和甲醇表面反应性能，并以甲醇氧化反应为探针考察了催化剂在不同气氛下的氧化活性．结果表明，ＣｅＯ２对γ－Ａｌ２Ｏ３载体的改性，有利于钯催化剂上表面氧物种的脱附和氧化再恢复，从而促进Ｐｄ／ＣｅＯ２－γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对甲醇的完全氧化．甲醇在催化剂表面的程脱过程中均产生选择性氧化产物甲醛、甲酸、ＣＯ和ＣＯ２，ＣｅＯ２的存在有利于甲醇的脱附及深度氧化，选择性氧化产物的脱附量明显减少，并发现ＣＯ２的脱附量及峰温次序与对甲醇的氧化活性一致．     

Pd／CeO2γ—Al2O3上表面氧物种脱附及其对甲醇氧化活性…

采用ＴＰＳＲ－ＭＳ及ＴＰＤ－ＭＳ技术研究了Ｐｄ／ＣｅＯ２－γ－Ａｌ２Ｏ３体系催化剂上表面氧物种脱附－恢复和甲醇表面反应性能，并以甲醇氧化反应为探针考察了催化剂在不同气氛下的氧化活性。     

Ag－Al_2O_3催化剂提高空气（氧）电极性能的量子化学研究

用ＥＨＭＯ方法优化ＡＧ－Ａｌ_２Ｏ_３电极催化剂的构型，计算指出Ａｇ－Ａｌ之间距离为０．２３ｎｍ时体系总能量最低．Ａｇ－Ａｌ２Ｏ３对Ｏ２有端基、侧基和桥式吸附三种方式，结果表明以端基吸附最稳定，桥式吸附次之，用吸附前后重叠集居数的变化和空成键轨道能级阐明了该催化剂改善电极性能、提高电流密度的原因．此外，还讨论了电极反应机理．     

Cp_2ZrCl_2/BF_3/SiO_2-MAO催化体系用于乙烯聚合的研究

报道了Ｃｐ２ＺｒＣｌ２／ＢＦ３／ＳｉＯ２－ＭＡＯ催化体系的制备．发现在２５ｍＬ甲苯中加入Ｃｐ２ＺｒＣｌ２的量从６８．７ｍｍｏｌ增加到２７４．６ｍｍｏｌ,Ｚｒ在ＢＦ３／ＳｉＯ２上的负载量也随之从每克ＳｉＯ２中含有２０．４ｍｍｏｌ增加到４２．８ｍｍｏｌ．用该催化体系催化乙烯聚合结果表明,在相同Ａｌ／Ｚｒ比条件下,Ｃｐ２ＺｒＣｌ２／ＢＦ３／ＳｉＯ２－ＭＡＯⅡ活性最高．同时提出了制备反应的机理．     

负载型镍催化剂的抗积炭性能

初步研究负载型镍催化剂在ＣＨ４与ＣＯ２转化制合成气中的抗积炭性能。实验结果表明，ＭｇＯ，Ｌａ２Ｏ３的添加可改善ＮｉＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的抗积炭性能和稳定性。催化剂表面ＣＯ的歧化反应是导致积炭的原因之一。     

二氧化碳甲烷化催化剂的研究

考察了Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３,Ｎｉ／Ｓｅｐ及Ｎｉ－Ｓｍ／Ｓｅｐ催化剂对二氧化碳甲烷化活性的影响,结果表明：Ｎｉ／Ｓｅｐ催化剂的活性高于Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３,稀土Ｓｍ对Ｎｉ／Ｓｅｐ催化剂有明显的改性作用。ＴＰＲ,ＴＰＤ,活化能的结果表明：海泡石和Ｓｍ能使镍的还原温度     

Cp2ZrCl／BF3／SiO2—MAO催化体系用于乙烯聚合的研究

报道了Ｃｐ２ＺｒＣｌ２／ＢＦ３／ＳｉＯ２－ＭＡＯ催化体系的制备,发现在２５ｍＬ甲苯中加入Ｃｐ２ＺｒＣｌ２的量从６８．７ｍｍｏｌ增加到２７４．６ｍｍｏｌ,Ｚｒ在ＢＦ３／ＳｉＯ２上的负载量也随之从每克ＳｉＯ２中含有２０．４ｍｍｏｌ增加到４２．８ｍｍｏｌ。同时提出了制备反应的机理。     

铁钼铈变换催化剂催化性能的研究

首次系统地研制了ＭｏＯ３和ＣｅＯ２为助剂并制备出最佳组成的无铬铁系变换催化剂，同时，动用ＴＥＭ．ＸＲＤ及比表面测定技术对催化剂的表面性质及ＭｏＯ３ＣｅＯ２的助催作用进行了研究。     

二氧化碳甲烷催化剂的研究

考察了Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３,Ｎｉ／Ｓｅｐ及Ｎｉ－Ｓｍ／Ｓｅｐ催化剂对二氧化碳甲烷化活性的影响,结果表明：Ｎｉ／Ｓｅｐ催化剂的活性高于Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３,稀土Ｓｍ对Ｎｉ／Ｓｅｐ催化剂有明显的改性作用。ＴＲＰ,ＴＰＤ,活有的结果表明：海泡石和Ｓｍ能使镍的学原温度降低、氢吸附量增加、活化有降低,同时使Ｎｉ原子电子密度增大。     

新型碱式丁二酸铜：[Cu4(H2O)2(OH)4(C4H4O4)2].3H2O的晶体结构

单晶Ｘ－射线衍射结构分析表明［Ｃｕ_４（Ｈ_２Ｏ）_２（ＯＨ）_４（Ｃ_４Ｈ_４Ｏ_４）_２］·３Ｈ_２Ｏ属三斜晶系,空间群为Ｐ１（ｎｏ． ２）．晶胞参数： ａ＝ ９．７３０（２） Ａ, ｈ＝ １０．６０５（２） Ａ, ｃ＝ １２．５８１（３） Ａ,ａ＝ １１１．４０（３）°,β＝１０５．９６（３）°, γ＝ ９６．２０（３）°, Ｖ＝ １１３０．２（４） Ａ°, Ｄｘ＝ １．９４１ ｇ／ｃｍ~３, Ｆ（０００）＝ ６６０,Ｍ_ｒ＝ ６６０．４３,ｕ（Ｍ_Ｑ Ｋ_ａ）＝ ３６．７９ ｃｍ~（－１）, Ｚ＝ ２ Ｔ＝ ２９８ Ｋ,根据３ ９３５个独立衍射点得到 Ｒ（Ｆ_ｏ）＝ ０．０６２和ｗＲ（Ｆ_ｏ~２）＝ ０． １５１（Ｆ_ｏ~２≥ ２σ（Ｆ_ｏ~２）．晶体中的基本结构单元为畸变八面体 ＣｕＯ_６和畸变四方锥体 ＣｕＯ_５紧邻ＣＵＯ_６八面体共享棱边形成平行于［１００］方向的一维多聚链,且紧邻八面体的三个顶点构成ＣｕＯ_５四方锥体的三角面、丁二酸根（Ｃ_４Ｈ_４Ｏ_４）~（２－）离子将多聚链连接成三维网络,而水分子位于隧道之内。ＣｕＯ_６八面体中的 Ｃｕ原子与 １个水分子氧、 ４个羟基氧和 １个羧基氧配位,其中 １个水分子和 １个羟基居轴向位置（底面 ｄ（ＣｕＯ）＝ １．９２７～     

负载型La—Sr—Mn—O催化剂二甲苯氧化的催化活性

利用浸渍法制备了Ｌａ－Ｓｒ－Ｍｎ－Ｏ系负载型燃烧催化剂，ＸＲＤ相分析结果得到多在孔陶瓷载体表面形成了钙钛矿型氧化物Ｌａ０．８Ｓｒ０．２ＭｎＯ３，负载型和非负载型纯钙钛矿相催化剂二甲苯完全氧化活性数据表明，Ｌａ０．８Ｓｒ０．２ＭｎＯ３复合氧化物负载子多孔陶瓷上，不仅改善了催化剂的机械强度，共燃烧活性也得到显著提高。     

高比表面NiMo-RuO_2复合催化层析氢电极

报道了ＮｉＭｏ－ＲｕＯ２复合催化层的制备方法、电极的表面形貌和表面粗糙因子、ＲｕＯ２含量对析氢过电位的影响、电极的稳态阴极极化曲线和电化学反应动力学参数、电极在含Ｆｅ３＋离子的碱溶液中的稳定性．实验结果表明：在ＮｉＭｏ合金中引入ＲｕＯ２微粒增大了电极的真实反应面积,改善了电极的催化活性和抵抗Ｆｅ３＋离子去活性作用的能力     

[HO (E02)3] (C104)3·3H 20的晶体结构

稀土Ho高氛酸盐开环冠醚二缩乙二醇[Ho(EOZ),}(C10,)3 " 3H稀土Ｈｏ高氯酸盐开环冠醚二缩乙二醇「Ｈｏ（ＥＯ２）３」（ＣｌＯ４）３．３Ｈ２Ｏ属单斜晶系，Ｐ２１／ｎ空间群，晶胞参数ａ：＝１４．０８７，ｂ＝１４．０３９，ｃ＝１５．０１４，β＝９５．６４，Ｖ＝２９５５，ｚ＝４，Ｄｃ＝１．８６５ｇ／ｃｍ＾３μ（ＭｏＫａ）＝３．０７ｍｍ＾－１，全矩阵最小二乘修正，最终结构子Ｒ＝０．０７４。     

含2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌(DDQ)或其自由基离子(DDQ~)的多元配合物研究

通过联苯甲酰双缩肼（Ｌ）与不同金属乙酸盐［Ｍ（ＯＡｃ）２］及２，３－二氯－５，６－二氰基对苯醌自由基离子（ＤＤＱ－·）反应，合成了３个分子式为（ＭＬ）２＋（ＤＤＱ－·）２（Ｍ＝Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｄ）的三元配合物及２个分子式为（ＭＬ）２＋（ＤＤＱ－·）（ＯＡｃ－）（Ｍ＝Ｎｉ、Ｐｂ）的四元配合物．元素分析确定了它们的组成，经红外光谱、紫外－可见光谱及摩尔电导的测定对其配位情况进行了讨论．另将丁二酮双缩肼（Ｌ）与不同金属乙酸盐［Ｍ（ＯＡｃ）２］，及中性ＤＤＱ反应，合成了分子式分别为（ＭＬ）２＋（ＤＤＱ－·）（ＯＡｃ－）（Ｍ＝Ｃｕ、Ｃｄ）、（ＭＬ）２＋（ＤＤＱ）（ＯＡｃ－）２（Ｍ＝Ｃｏ、Ｎｉ）及（ＨｇＬ）２＋（ＤＤＱ）１．５（ＯＡｃ－）２的五个四元配合物．经元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱，对它们进行了表征．固体电导的测定结果表明，含中性ＤＤＱ的配合物均属半导体范畴，其中Ｈｇ配合物的室温粉末固体电导率达３．７×１０－４Ω－１ｃｍ－１．     

3，5－二溴－4－氨基苯基荧光酮的离解及与钼显色反应的研究

用分光光度法研究了２，３，７－三羟基－９－（３，５－二溴－４－氨基）苯基荧光酮的离解平衡和离解常数；以其为显色剂，进行了钼（ＶＩ）的分光光度法研究，在０．２～０．８ｍｏｌ·Ｌ－１ＨＣｌ溶液中，ＣＴＭＡＢ存在下，显色剂与Ｍｏ（ＶＩ）生成灵敏的红色三元配合物，ε５３０＝１．５６×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，用于测定钢中的钼，结果满意．     

相转移催化合成1－O一酰基－2，3，4，6－四－O－乙酰基－β－D－吡喃型葡萄糖和1－O－酰基－2，3，4，6－四－O－乙酰基－β－D－吡喃型半乳糖

本文报道了在相转移催化剂三乙基苄基氯化铵存在下，２，３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－α－Ｄ－溴代吡喃型葡萄糖和２．３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－α－Ｄ－溴代吡喃型半乳糖与苯甲酸衍生物、呋喃甲酸反应，合成了糖酯．经元素分析，ＩＲ．１Ｈ－ＮＭＲ，１３Ｃ－ＮＭＲ．ＭＳ谱确证了其中８个未知物的结构，产物具有高度的立体选择性，并皆被证实为β－端基异构体．     

氯酸钠氧化Mn^2＋沉积化学MnO2及其特性研究

ＭｎＣｌ２．４Ｈ２Ｏ与（ＮＨ４）２ＣＯ３在控温、控酸度条件下制得ＭｎＣＯ３后,用浓ＮＨＯ３溶解,再以氯酸钠氧化Ｍｎ＾２＋沉积的化学ＭｎＯ２对其进行ＭｎＯ２含量、视比重,肼指数、磁化率、放电性能以及红外与差热分析。     

GaN单晶薄膜的湿法化学刻蚀研究

ＭＯＣＶＤ用高压汞灯对ｎ－ＧａＮ处延层进行了辐照湿法化学刻蚀研究，这种外延怪是在Ａｌ２Ｏ３衬底上用ＭＯＣＶＤ方法生长的。结果表明：在紫外光照下，ｎ－ＧａＮ层在２５％的ＫＯＨ水溶液中腐蚀较有效。这种腐蚀很可能是通过紫外光增强氧化和还原反应而产生的。     

PMo12—nVnO40—聚苯胺膜修饰电极的研制及其电催化性能的研究

用电化学聚合法制备了磷钼钒杂多酸掺杂聚苯胺（ＰＭｏ１２－ｎＶｎＯ４０－ＰＡｎ／ＧＣ膜修饰电极。研究了膜塌极的电化学行为，发现电极在硫酸水溶液中扫描时具有良好的稳定性，并对酸性水溶液中的Ｈ２Ｏ２，ＮＯ２，Ｆｅ＾３－，ＢｒＯ３，ＩＯ３等有较好的电催化还原机理。