丙酮分子团簇结构的量子化学从头计算研究

采用HF/ 3 2 1G 方法对丙酮分子团簇体系 (CH3 COCH3 ) n(n =2— 5 )进行了全优化 .用密度泛函B3LYP/ 6 31+G 方法计算了各个体系的总能量 .通过计算不同体系的振动频率 ,确定得到的结构是否对应于体系的稳定构型 .对计算结果进行了分析和讨论 ,结果表明 ,环形结构较线形结构更为稳定 . The acetone clusters are studied by ab initio calculations. HF/3-21G * method is used to optimize the configurations for all kinds of systems. B3LYP/6-31+G ** method is adopted to calculate the total energy of the systems. We also calculate the vibration frequencies in order to investigate whether the system correspondes to stable geometries. All results show that ring structure is more stable than linear structure for the acetone clusters of (CH 3COCH 3) n(n=2, 3, 4, 5).     

丙酮分子团簇(CH3COCH3)n(n=6,7)的稳定构型

用密度泛函(DFT)理论方法研究了丙酮分子团簇(CH3COCH3)n(n=6,7)的稳定构型及与各构型相应的能量。根据稳定构型的稳定性顺序推测了丙酮分子团簇结构的增长趋势。     

纳秒强激光中丙酮团簇增强的多价电离现象

利用脉宽为25 ns的脉冲Nd: YAG 532 nm的激光，在10¹⁰—10¹¹ W/cm²的强度下，用飞行时间质谱对丙酮团簇的激光电离过程进行了研究. 观察到了较强的O^q+(q=2—4)和C^q+(q=1—4)高价离子信号，这些高价离子 C⁴⁺，C³⁺，C²⁺，O⁴⁺，O³⁺，O²⁺的最大概然平动能分别为240 eV，70 eV，30 eV，90 eV，80 eV，40 eV. 高价离子的强度和平动能随激光强度的增大而增大. 我们提出一个多光子电离引发，逆韧致吸收加热-电子碰撞电离模型来解释高价离子的产生. 关键词： 丙酮 团簇 库仑爆炸 高价离子     

原子,分子和团簇与同步辐射

介绍了同步辐射、特别是第三代同步辐射对原子、分子和团簇物物理研究的意义。第三代同步辐射光源能力它们提供哪些新的实验手段是上述邻内广大研究人员共同关心的问题，作者尝试表明自己的一些观点。     

丙酮敏化光泽精氧化发光反应的研究及应用

本文研究了H2O2-ClO-氧化光泽精发光的特性及丙酮的敏化作用,对发光和敏化机理进行了探讨,同时还研究了丙酮敏化光泽精氧化发光反应的分析应用.     

氨和甲醇团簇中的质子转移反应

应用激光多光子电离质谱和分子束技术研究和氨和甲醇二元团簇,实现观测到两个系列质子化的团簇离子：（ＣＨ３ＯＨ）ｎＨ＾＋和（ＣＨ３ＯＨ）ｎＮＨ４＾＋（１≤ｎ≤１４）,其产生是经过二元团族内的质子转移反应。同时也研究了氘代甲醇ＣＨ３ＯＤ和氨混合团簇,结果表明ＯＤ原子团中的Ｄ转移概率比ＣＨ３原子团中的质子转移概率大几倍。在ＨＦ／ＳＴＯ－３Ｇ和ＭＰ２／６－３１Ｇ＊＊水平上对氨和甲醇二元团簇进行了计算,结果表明与ＣＨ３相比ＯＨ中的质子转移更加容易,因为ＣＨ３中的质子转移过程中要克服高度约１２０ｋＪ／ｍｏｌ的能垒。     

利用Gouy位相对丙酮分子反应分支比进行调控

在532 nm和177 nm双色激光场的作用下,实现了对丙酮分子电离解离产物产额的调制. 进一步,当激光焦点位置与分子束中心位置有一定偏离时,由于Gouy位相的影响,使得不同产物调制曲线之间产生位相差,实现了不同反应通道分支比的调控. 在不同激光焦点与分子束中心相对位置处测得的不同位相差与根据特定反应通道模型进行的理论预期符合的很好,从而说明了丙酮分子的反应控制机制为：532 nm三光子处发生解离产生乙酰基和甲基碎片被进一步电离,三光子处的激发态分子可以继续吸收两个基频光子而发生电离.     

H^＋n团族形成的Guo氏理论与结构计算

对于Ｈ＾＋ｎ的形成，Ｇｕｏ清泉教授指出，可先以Ｈ＾＝离了为中心瞬时地分别与周转个Ｈ原子相互作用，形成中心氢核同周围氢核间的（ｎ－１）个瞬时单电子键，这些单民子键围绕中心转动共振，从而使Ｈ＾＋吸引周围（ｎ－１）个Ｈ原子形成Ｈ＾＋ｎ团簇。     

H5^＋团簇的正方形中心和正四面体中心结构与能量的理论计算

利用单电子在两氢原子核间瞬时共振形成单电子键的物理模型和改进的排列通道量子力学方法分别对Ｈ５＾＋团簇的正方形中心和正四面体中心结构与能量进行了研究和计算，结果表明，对正方形中心结构，当中心到顶角的距离为Ｒｏ－２．１０ａｏ时，总能量有一极小值Ｅｏ＝－２．１８２４ｈ．ａ．ｕ；对正四面体中心结构，当中心到顶角的距离为Ｒｏ＝２．００ａｏ时，，总能量有一极小值Ｅｏ＝－２．２１０６（ｈ．ａ．ｕ），说明这两种结     

环丙酮分子及离子的解离的研究

用密度泛函理论,Becke-style,3-Parameter Density Functional Theory using the Lee-Yang-Parr correlation functional(简称b3lyp)/6-31+g(d,p)[8,9],p)方法研究了环丙酮分子和离子的解离过程,找到环丙酮分子和离子的过渡态,由过渡态到异构体及产物,计算频率及能量.并用Intrinsic Reaction Coordinates(简称IRC)计算确认过渡态到反应物和生成物.     

Al^（10＋）的电子碰撞激发和电离

用扭曲波方法计算了Ａｌ￣（１０＋）离子基态和第一激发态的１ｓ、２ｓ和２ｐ电子的激发和电离截面。激发截面与文献［３］的结果符合很好。同时，２ｓ电离截面与文献［４］的结果也是一致的。在电离阈值处实现了激发截面（乘以“态密度”）与电离能量微分截面的光滑联接。     

钨离子团簇与N2分子的反应性

利用激光蒸发团簇源产生Wn团簇束,团簇束通过一个充有N2气体分 子的低压反应池,利用飞行时间质谱探测反应产物,在类单次碰撞条件下研究了W+10 -W+50和N2分子的反应性,在室温条件下测量了N2分子与W+n团簇反应的 反应几率。团簇尺寸在10～26原子的团簇与N2分子的反应几率与团簇尺寸有很强的相关性 ,对n=16,22,23的团簇具有比较高的反应性。W+n与N2分子的反应性与Wn与N 2分子的反应性显示出相似的规律性。     

钨离子团簇与N_2分子的反应性

利用激光蒸发团簇源产生Wn 团簇束 ,团簇束通过一个充有N2 气体分子的低压反应池 ,利用飞行时间质谱探测反应产物 ,在类单次碰撞条件下研究了W 10 -W 50 和N2 分子的反应性 ,在室温条件下测量了N2 分子与W n 团簇反应的反应几率。团簇尺寸在 10～ 2 6原子的团簇与N2 分子的反应几率与团簇尺寸有很强的相关性 ,对n =16,2 2 ,2 3的团簇具有比较高的反应性。W n 与N2 分子的反应性与Wn 与N2 分子的反应性显示出相似的规律性。     

甲烷团簇与氘团簇的团簇源特性比较

利用瑞利散射法测量了特定喷嘴产生的甲烷团簇及氘团簇的大小随背压的变化曲线。将团簇大小的实验值与Hagena理论进行了比较,当背压超过3MPa时,两种团簇的实验值都明显高于理论值。实验发现,特定喷嘴在相同的背压下,常温(298K)甲烷团簇尺寸小于低温(80K)氘团簇尺寸,而甲烷团簇中氢原子数至少是氘团簇中氘原子数的1.98倍。     

甲烷团簇与氘团簇的团簇源特性比较

利用瑞利散射法测量了特定喷嘴产生的甲烷团簇及氘团簇的大小随背压的变化曲线。将团簇大小的实验值与Hagena理论进行了比较,当背压超过3 MPa时,两种团簇的实验值都明显高于理论值。实验发现,特定喷嘴在相同的背压下,常温(298 K)甲烷团簇尺寸小于低温(80 K)氘团簇尺寸,而甲烷团簇中氢原子数至少是氘团簇中氘原子数的1.98倍。     

自由钨团簇与氮分子反应性的尺寸相关性

用激光蒸发团簇源产生Wn团簇束 ,团簇通过一个充有N2 气体分子的低压反应池 ,利用飞行时间质谱探测反应产物 ,在单次碰撞条件下研究了W+ 10 —W+ 50 和N2 分子的反应性 ,在室温条件下测量了N2 分子与W+ n 团簇反应的反应几率 .n =10— 2 6的团簇与N2 分子的反应几率与团簇尺寸有很强的相关性 ,n =16 ,2 2 ,2 3的团簇有较高的反应性 .W+ n 与N2 分子的反应性与Wn与N2 分子的反应性显示出相似的规律性. A beam of tungsten clusters, seeded in He gas, is produced in a pulsed laser vaporization source. We have studied the size-dependent reactivity of positive tungsten cluster ions with N 2 under single-collision conditions by using laser-vaporization source, low-pressure reaction cell and time-of-flight mass spectrometer. The reaction probability with N 2 molecule was measured as a function of cluster size, W + 10-W + 50, for clusters produced at room temperature...     

过渡金属铁团簇Fe_4和NO反应的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论中的B3LYP方法在6-311+G(d,p)计算水平上研究了第一过渡系金属铁团簇Fe_4在基态和第一个激发态与NO的反应机理.全参数优化了体系中十四重态以及十六重态反应势能面上的各驻点结构,并用频率分析法和内禀反应坐标法对过渡态进行了验证.通过对反应过程的分析发现,反应在十四重态以及十六重态势能面上的反应机理是相似的.而且,该反应是一个三步反应,其中C1→TS1键是整个反应的决速步.由于势能交叉点的存在,可以有效降低反应的活化能,这在热力学和动力学上都是非常有利的.     

丙酮化学发光反应中卤素离子敏化效应的研究

本文报导了丙酮化学发光反应中卤素离子的敏化效应,对其敏化机理进行了探讨,并研究卤素离子敏化效应的分析应用。