高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定汞的3种形态

利用HPLC—ICP—MS联用技术对Hg的3种不同形态（甲基汞、乙基汞、Hg^2＋）进行分析，通过条件优化，确定了最佳分离条件：流动相为超纯水并含有5％甲醇、0．06mol／L乙酰胺和0．1％ 2-巯基乙醇、进样量1000μL、流速0．4mL/min、pH=6．8，最佳检测条件是：RF功率1550W、积分时间0．3s、采样深度：4．5mm、载气流速0．75L/min、辅助气流速0．40L/min。在此条件下，3种形态汞的检出限达到0．1ng／L，检出限降低两个数量级；同时对模拟海水样品中3种形态微量的汞进行测定，加标回收率在90％-110％之间。说明该方法可应用于微含量环境样品的分析。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定烟草中砷的形态

应用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICP-MS)建立了烟草中As(Ⅲ)、As(V)、一甲基砷酸(MMA)和二甲基砷酸(DMA)4种砷形态的检测方法。研究了不同提取液、提取液体积以及提取时间对提取效果的影响,并对色谱条件进行优化。以15 mL甲醇-水(1∶1)混合液为提取液,30℃超声提取20 min,以(NH4)2HPO4(pH 6.0)为流动相,采用PRP-X100阴离子交换柱对砷形态进行分离。在0.1～25μg/L质量浓度范围内,4种砷形态的线性系数均不小于0.997,日内(n=5)和日间(n=3)RSD均不大于4.2%,仪器检出限为0.1～0.2μg/L,定量下限为0.2～0.5μg/L。在低、中、高3个加标水平下,砷的回收率均为83%～115%,方法稳定性较好,RSD不大于5.7%。采用该方法对国内外8种烟草中的4种砷形态含量进行分析,其含量从高到低依次为As(Ⅴ)、MMA、As(Ⅲ)和DMA。该方法准确、灵敏、方便,适用于烟草中砷形态的测定。     

铅形态的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱分析

用50mm的反相高效液相色谱短柱在V甲醇/VH2O=55／45,其中水相为0．1mol／L乙酸0．1mol／L乙酸铵的缓冲溶液（pH=4．70）,流速0．6mL／min条件下,约10min内实现了无机铅离子（Pb^2＋）、氯化三甲基铅（TML）、氯化三乙基铅（TEL）和氯化三苯基铅（TPhL）的高效液相色谱．电感耦合等离子体质谱（HPLC-ICP-MS）联用分析。4种铅形态在去离子水和自来水中的加标回收率分别为93．8％-115．6％和89．3％-137．8％;峰强度和保留时间的RSD分别为7．4％-14．3％和0．5％-1．3％;仪器检出限及方法检出限分别为0．27-3．07μg/L和1．20-2．33μg／L。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定人尿中硒形态

采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(HPLC-ICP/MS)测定人尿中硒代胱氨酸(SeCys₂)、甲基硒代半胱氨酸(MeSeCys)、亚硒酸盐[Se(Ⅳ)]、硒代蛋氨酸(SeMet)、硒酸盐[Se(Ⅵ)]5种硒形态。样品经超纯水稀释后,采用Hamilton PRP-X100色谱柱(250 mm×4 mm,10μm)分离,以40 mmol/L磷酸氢二铵(含1%甲醇,pH 5)为流动相进行等度洗脱,13 min内可将5种硒形态分离。5种硒形态的线性范围为0～300.0μg/L,相关系数(r)均大于0.999,检出限为0.2～0.5μg/L。除SeCys₂的加标回收率为37.7%～70.4%外,MeSeCys、Se(Ⅳ)、SeMet、Se(Ⅵ)的加标回收率为80.0%～123%;5种硒形态的相对标准偏差(RSD)均不大于7.8%。应用该方法测定实际样品,结果显示人尿中硒形态主要以SeCys₂为主,同时含有少量MeSeCys、SeMet、无机硒及未知含硒化合物。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法分析尿中6种砷形态

采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法（HPLC-ICP-MS）分析人尿中砷甜菜碱（AsB）、二甲基砷（DMA）、砷胆碱（AsC）、亚砷酸盐（As（Ⅲ））、一甲基砷（MMA）、砷酸盐（As(V)）6种砷形态。样品经水稀释后，采用Dionex IonPac As7阴离子交换色谱柱为分析柱，20 mmol/L碳酸铵（2%甲醇）和100 mmol/L碳酸铵（含2%甲醇）为流动相，梯度洗脱，HPLC-ICP-MS分析砷形态。6种砷形态在0～100μg/L范围内线性关系良好，相关系数（r）均大于0.999，检出限为0.05～0.15μg/L，不同浓度水平砷形态的相对标准偏差（RSD）均小于5.0%。3种不同浓度水平的加标回收率为91.8%～108%，有证标准物质“冷冻人尿中砷形态”（NIST SRM 3669）中5种砷形态的测定结果在标准值范围内。实验结果表明，该方法准确可靠、灵敏度高、分析时间短，适用于人尿中砷形态的分析测定。同时研究了食用不同含砷食物后尿中砷形态的种类，结果显示不同的含砷食品，其砷在人体内的代谢转化不同。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定土壤中不同形态的无机碘

建立了一种有效分离检测土壤中不同形态无机碘(碘离子和碘酸根离子)的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(HPLC-ICP-MS)。采用4 mmol/L四丁基氢氧化铵(TBAH)溶液为提取剂进行超声提取,经离心分层,过Na柱和0.22μm滤膜后进行分析,以50 mmol/L碳酸铵溶液(pH 9.8,以25%氨水调节)为流动相,采用AS16阴离子分析柱进行HPLC-ICP-MS测定。结果表明,在优化实验条件下,两种无机碘形态(I~-和IO~-_3)在10～500μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r~2)均大于0.999,检出限分别为0.05、0.1μg/L,定量下限分别为2、5μg/L。该方法用于土壤环境中无机碘的测定,其加标回收率为83.8%～108%,相对标准偏差(RSD)为0.5%～3.0%,优于振荡提取法。该方法快速、高效、重现性好、灵敏度高,适用于土壤环境中不同形态无机碘的测定。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定水中砷形态

基于自研高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)仪,建立了测定地表水与废水中4种砷形态,包括三价砷[As(Ⅲ)]、二甲基砷(DMA)、一甲基砷(MMA)和五价砷[As(V)]含量的方法.水样经0.45μm滤膜过滤后,用Agilent G3154-65001色谱柱为固定相进行吸附,以NaH2PO3-N...     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定海产品中5种硒形态的含量北大核心CSCD

制备好的冻干海产品样品0.2 g(精确至0.0001 g)在pH 8.0的水溶液体系下,经30 mg木瓜蛋白酶(800 U·mg-1)在50℃、180 r·min^(-1)的条件下酶解12 h,涡旋3 min,离心10 min.所得的上清液经0.22μm滤膜过滤,以Agilent ZORBAX SB-AQ色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm)为固定相,10 mmol·L^(-1)的柠檬酸溶液(pH 4.75)为流动相,于0.6 mL·min^(-1)下等度洗脱,可在11 min内实现对5种硒形态的分离,再采用电感耦合等离子体质谱法测定硒酸盐(Se^(6+))、亚硒酸盐(Se^(4+))、甲基硒代半胱氨酸(Me-Se-Cys)、硒代蛋氨酸(Se-Met)和硒代乙硫氨酸(Se-Et)的含量.结果表明,5种硒形态标准曲线的线性范围均在500μg·L^(-1)内,检出限(3S/N)为1.231~2.423μg·L^(-1).按标准加入法对海产品样品进行3个浓度水平的回收试验,回收率为81.3%~118%,测定值的日内相对标准偏差(n=6)和日间相对标准偏差(n=6)均小于9.0%.方法用于市售海产品分析,结果表明小黄鱼和带鱼中硒代蛋氨酸的测定结果比文献报道的大西洋鲑鱼和大西洋鳕鱼的测定值都要高,说明在我国食用小黄鱼和带鱼能够为居民补充较高水平的硒代蛋氨酸.此外,口虾蛄也是补充硒代蛋氨酸的重要来源.     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定富硒碎米荠中的硒形态

建立了富硒碎米荠中Se(Ⅵ)、Se(Ⅳ)、硒代胱氨酸(SeCys_2)、甲基硒代半胱氨酸(MeSeCys)、硒代蛋氨酸(SeMet) 5种硒形态的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)分析方法。通过风味蛋白酶和蛋白酶E两种酶先后添加的顺序提取不同形态硒化合物,经两次酶解提取后,稀释到合适浓度。选取Thermo Scientific Hypersil GOLD C8色谱柱(250 mm×4.6 mm×5μm),以含0.05%七氟丁酸与3%甲醇的20 mmol/L KH_2PO_4作为流动相进行等度洗脱,可在6 min内将5种硒形态完全分离。5种硒形态在线性范围内相关系数(r~2)均大于0.999;加标回收率均在85.8%～106.3%之间;变异数小于5%;方法的检出限为0.08～0.25μgSe/L;定量限为0.25～0.54μgSe/L。应用该方法测定实际样品,发现不同碎米荠中有机硒形态占总硒的71.2%～87.9%,其中以SeCys_2和SeMet两种硒形态为主,同时还含有少量无机硒和未知形态硒。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法分析食用菌中6种砷形态及其分布特征

建立同时测定食用菌中亚砷酸根、砷酸根、一甲基砷酸、二甲基砷酸、砷甜菜碱、砷胆碱6种砷形态化合物的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱分析方法。选择5 mmol/L和80 mmol/L(pH 8.0)碳酸铵溶液作为梯度洗脱的流动相，0.50 mol/L乙酸溶液作为提取剂，采用微波萃取的提取方式进行分析。6种砷形态化合物的质量浓度在0～100μg/L范围内与色谱峰面积线性关系良好，相关系数均大于0.999 0，亚砷酸根、砷酸根、一甲基砷酸、二甲基砷酸、砷甜菜碱、砷胆碱的检出限分别为0.04、0.05、0.08、0.07、0.05、0.09μg/L，定量限分别为0.13、0.15、0.20、0.20、0.16、0.28μg/L。样品加标回收率为88.3%～96.3%，测定结果的相对标准偏差为4.37%～8.98%(n=6)。采用该方法研究市售食用菌中砷形态分布特征，结果表明，不同类型食用菌中砷形态分布种类和含量不同，需综合无机砷和有机砷的含量评估食用菌中砷的危害性。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法同时测定食品中7种硒形态

采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)联用技术同时测定食品中7种硒形态。样品均质后先用水超声萃取2 h,离心分离后,采用ZORBAX SB-Aq C_(18)色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以20 mmol/L柠檬酸+5 mmol/L已烷磺酸钠(pH=4.4)为流动相等度洗脱,Se(Ⅳ)、Se(Ⅵ)、硒代胱氨酸(SeCys2)、甲基硒代半胱氨酸(SeMeCys)、硒脲(SeUr)、硒代蛋氨酸(SeMet)、硒代乙硫氨酸(SeEt)7种硒形态在10 min内达到完全分离。7种硒形态化合物的质量浓度在2.5～100.0μg/L范围内与峰面积呈线性关系,检测限(S/N=3)为0.005 mg/kg。加标回收率在71.9%～116.7%之间,相对标准偏差(n=6)在1.62%～18.48%之间。该方法精密度及准确度高,重现性好,适用于食品中上述7种硒形态化合物的同时快速测定。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定面粉中溴酸盐与溴化物

建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICPMS)联用技术测定面粉样品中BrO-3与Br-的方法.采用ICS-A23色谱柱分离溴形态,以30 mmol/L (NH4)2CO3为流动相,pH 8,流速0.8 mL/min,进样量1.0 mL.在此条件下,BrO-3与Br-的方法检出限(以溴计)分别为0.052 和0.048 μg/L.可满足面粉样品中痕量溴形态的测定.对3种不同样品前处理方法(超声法、水浴法以及振荡水提法)进行了比较,最终确定振荡水提1 h为面粉样品的前处理方法,其形态加标回收率为93%～111%,且各形态溴量之和与标准值基本一致,均在标准值的允许误差范围之内.利用本方法对市售10种面粉样品中的溴形态进行了测定,所测样品中均未检出BrO-3.     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定浒苔中总锡及有机锡形态

采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术研究了青岛近海浒苔中锡元素总量及具有毒性的有机形态。方法检测限为0.035μg/g,加标回收率91%～108%,相对标准偏差为4.5%,青岛近海浒苔中锡总量在0.10～0.55μg/g范围内。对样品进行有机锡形态分析结果显示,浒苔中有机形态的锡以三苯基锡为主,其他形态的有机锡未检出。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法同时测定果蔬中6种砷形态

建立了一种同时测定果蔬中亚砷酸根、砷酸根、砷胆碱、砷甜菜碱、一甲基砷酸和二甲基砷酸等6种砷形态的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱分析方法。样品经甲醇水提取,采用阴离子分析柱,50 mmol/L碳酸铵溶液和水作为流动相进行梯度洗脱,高效液相色谱分离,电感耦合等离子体质谱进行定性和定量分析。在0.5～50μg/kg范围内...     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法快速测定天然水中无机砷的形态

建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术快速测定天然水中无机As形态的分析方法。采用Capcell PAK C18色谱柱分离As3+和As5+,5 min内可完成色谱分离,缩短了分析时间。在优化条件下,方法检出限可达到0.11μg/L和0.12μg/L,可满足天然水样品中无机砷形态的分析要求。研究了As形态标准溶液在不同保存条件下的形态稳定性问题,确定了无机As形态工作标准溶液和野外天然水样品采集和保存的最佳条件和时间。     

高效液相色谱–电感耦合等离子体质谱法分析水中硒的形态

采用高效液相色谱法(HPLC)分离水中硒两种常见形态Se(Ⅳ),Se(Ⅵ),通过电感耦合等离子体质谱系统进行检测鉴定,由此建立了水中硒形态的分析方法。以0.15 mmol/L EDTA(钾)–0.1 mmol/L四丁基氢氧化铵–0.15 mmol/L乙酸铵–5%甲醇为流动相,调节流动相p H值至6~7,两种不同形态的硒可在4 min内得到有效分离。测定Se(Ⅳ),Se(Ⅵ),的线性范围为2~100μg/L,线性相关系数(r2)不低于0.999,Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)的检出限分别为0.01,0.05μg/L。分别以水源水、管网水等为基体进行加标回收试验,Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ),的回收率分别为102.3%~106.2%,104.7%~108.3%,测定结果的相对标准偏差分别为6.4%~9.6%,4.4%~7.3%(n=5)。该方法灵敏度高,具有良好的精密度和准确度,可用于环境水体中元素硒形态分析。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术测定花茶中砷形态

应用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)联用技术,建立了花茶中6种砷形态:亚砷酸根、砷酸根、一甲基砷酸、二甲基砷酸、砷胆碱、砷甜菜碱的分析方法。样品在真空条件下采用水-磷酸进行提取,用Hamilton PRP-X100阴离子交换柱,以碳酸铵溶液和硝酸铵+磷酸氢二铵作为流动相进行梯度洗脱,电感耦合等离子体质谱进行定性和定量分析。方法学验证表明:在0.5～50μg/L范围内各砷形态线性良好,线性相关系数(r2)都大于0.999,定量限为0.5μg/L,加标回收率在89.9%～104.1%之间,相对标准偏差(RSD)在1.4%～4.2%之间。方法适用于各类花茶中的6种砷形态分析。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱测定地下水中碘形态稳定性

研究了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICPMS)联用技术测定天然水中IO3-和I-的方法。采用ICS-A23色谱柱分离IO3-和I-,以(NH4)2CO3为流动相,浓度0.03mol/L,流速1mL/min。在Shield Torch高灵敏度条件下,进样量为1mL时IO3-及I-的方法检出限可达到0.035μg/L和0.025μg/L。可满足地下水中碘形态的定量分析。对实验中发现的IO3-及I-标准溶液的ICP-MS响应值存在显著性差异的现象进行了研究,结果表明I-形态的稳定性与溶液介质的关系很大。本实验通过改变标准溶液的储存介质解决了IO3-与I-形态不稳定的问题。在0.01%KOH介质下储存5d,两者的响应值仍能达到1∶1。