雨种α-(2-吡啶基)-β-烷基吲哚及数种β-咔卟啉衍生物的合成

1.合成了兩種吲(口朶) 衍生物:α-(2-吡啶基)-β-甲基吲(口朶) 及α-(2-吡啶基)-β-乙基吲(口朶)。前者的紫外線吸收光譜與阿爾斯泰令(alstyrine,係一種由西阿斯木鹼經硒降解後的產物)的吸收光譜極為類似;且二者有一種相同的顏色反應。因此說明阿爾斯泰令的結構可能與可利南斯令(corynanthyrine),α-[2-(4,5-雙乙吡啶基)]-β-乙基吲(口朶)相同。 2.合成了三種β-咔卟啉的衍生物:2-環己烷甲基-β-咔卟啉,2-[(4′-甲基環己烷)甲基]-β-咔卟啉及2-[(2′-甲基環已烷)甲基]-β-咔卟啉。這些化合物的化學及物理性質都和阿爾斯泰令不同。因此後者不是β-咔卟啉衍生物。     

内醚糖的研究Ⅳ.2,3-内醚-5-去羟-α-和β-D-来苏糖甲基甙

自2,3-内醚-α-和β-D-来苏糖甲基呋喃甙(Ⅳ,α和β)合成了2,3-内醚5-去羟-α-和β-D-来苏糖甲基甙(Ⅶ,α和β).合成的步骤为:2,3-内醚-α-和β-D-来苏糖甲基呋喃甙(Ⅳ,α和β)→2,3-内醚-5-O-对甲苯矿酰基-α-和β-D-来苏糖甲基呋喃甙(V,α和β)→2,3-内醚-5-碘代-5-去羟-α-和β-D-来苏糖甲基甙(Ⅵ,α和β)→2,3-内醚-5-去羟-α-和β-D-来苏糖甲基甙(Ⅶ,α和β).除了最后一对外,其余的中间物都是结晶的. 本工作得到了结晶的2-O-对甲苯矿酰基-3,5-异丙亚基-α-和β-D-木糖甲基呋喃甙(Ⅱ,α和β).水解后,α-端基差向异构体生成美丽的2-O-对甲苯矿酰基-α-D-木糖甲基呋喃甙(Ⅲα,R=Ts)晶体,可是在同样的处理下,β-端基差向异构体却只是糖浆状产物(Ⅲβ,R=Ts).     

β-环糊精在TiO2上的吸附及其对光催化影响研究

用酚酞法测定TiO2悬浮液中β-环糊精(β-CD)的量以及用β-CD溶液平衡的TiO2经过滤、洗涤和干燥后进行漫反射红外光谱和XPS能谱表征．结果表明：β-CD分别在纳米和P25型TiO2表面通过羟基间作用形成化学吸附，吸附量与溶液pH值有关，且最大吸附量在TiO2等电点附近．β-CD可提高两种TiO2对甲基橙光催化脱色速率.提高的效率与溶液pH值有关．实质上，提高的效率与β-CD在TiO2表面吸附量和甲基橙在TiO2表面的静电吸附量有关，即与甲基橙-β-CD—TiO2三元间的相互作用有关。     

Nephthea属软珊瑚中19-羟基甾醇Nephalsterol A及B的结构测定

从南海软珊瑚Nephthea albida及N.tiexieral verseveldt中分离到2个含19-羟基的多羟基甾醇Nephalsterol A(1)及 B(2),通过波谱方法测定了1及2的结构依次为:24-亚甲基-胆甾-3β,5α,6β,19-四醇及24-亚甲基-胆甾-5-烯-3β,7β,19-三醇。     

制备氯微素的有用中间体的合成及若干有关的缩合

1. 本文叙述了从α-苯甲醯-β-乙氧基丙烯酸乙酯开始经过四个步骤合成了制备氯霉素的有用中间体--dl-threo-3-氯代-3-苯基-2-氨基丙醇盐酸盐(Ⅳ)。2. 用 Reformatsky 反应合成了α-甲氧甲基-β-羟基-β-苯基丙酸甲酯(Ⅹ),虽然产量甚小,但说明了β位置含有甲氧基的α溴酯化合物可以应用于 Reformatsky 反应,而所得的产物为相应的β羟基酸酯而非不饱和酸酯。3. 进行了β羰基醯胺与甲醛的缩合,结果所得者为二分子β羰基醯胺与一分子甲醛缩合成戊二酸醯胺衍生物,而未取得羟甲基化合物。 4. 对硝基苯甲醯乙酸乙酯与过量的甲醛进行缩合,结果获得双羟甲基化合物,αα′-双-羟甲基-对硝基苯甲醯乙酸乙酯(ⅩⅧ)。     

内醚糖的研究Ⅴ.2,3-内醚-5-去羟-β-D-核糖甲基甙

自木糖经过五步反应合成了2,3-内醚-5-去羟-β-D-核糖甲基甙(Ⅵ)。这五步反应是:D-木糖(Ⅰ)→D-木糖甲基呋喃甙(Ⅱ,α-和β-端基差向异构体混合物)→2,3,5-三-O-对甲苯磺酰基-β-D-木糖甲基呋喃甙(Ⅲ)→2,3-二-O-对甲苯磺酰基-5-去羟-5-碘代-β-D-木糖甲基呋喃甙(Ⅳ)→2,3-二-O-对甲苯磺酰基-5-去羟-β-D-木糖甲基甙(Ⅴ)→2,3-内醚-5-去羟-β-D-核糖甲基甙(Ⅵ)。总产率是18%。将已知的结晶的2-O-对甲苯磺酰基-β-D-木糖甲基呋喃甙(Ⅶ)进行对甲苯磺酰化,得到与上述完全相同的Ⅲ,这样就证明了Ⅲ的端基的构型。同时,也从β-D-木糖甲基吡喃甙(Ⅷ)制备了2,3,4-三-O-对甲苯磺酰基-β-D-木糖甲基吡喃甙(Ⅸ)。根据现有的知识肯定了合成的内醚糖的结构。     

几种β-烷基萘的催化脱氢环化的研究

在铬铝催化剂上,温度400—500℃和空速0.1—0.87时~(-1)的反应条件下,研究了β-正庚萘、β-(2-甲基丁基)萘、β-(1-丙基丁基)萘和β-(1-丁基丁基)萘的脱氢环化。β-烷基萘的烷基侧链结构对脱氢环化反应有明显的影响。β-(2-甲基丁基)萘的脱氢环化同β-(3-甲基丁基)萘比较类似,生成30％的2-甲基蒽;但同β-(1-甲基丁基)萘较少类似,仅生成约5％的菲。当β-烷基萘的烷基侧链碳原子多于6个时,不仅在烷基侧链与萘环碳原子之间可以脱氢环化,生戍菲、蒽及其同系物,而且在烷基侧链碳原子之间也可以脱氢环化生成苯井芴和(?)等稠环芳烃,在β-烷基萘脱氢环化的同时,还伴随有裂解反应;烷基侧链愈长,裂解现象就越严重。     

铬(Ⅲ)含β-二酮混合配体配合物的合成和表征(Ⅱ)

首次合成了九种[Cr(β-dik)Cl_2L_2]型混合配体配合物。其中五种是:L为γ-甲基吡啶,β-dik分别为乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、三氟乙酰丙酮、2-噻吩甲酰三氟丙酮、1,1,1,2,2,3,3-七氟-7,7-二甲基-4,6-辛二酮;四种是:L分别为N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二甲基乙酰胺,β-dik分别为苯甲酰丙酮和2-噻吩甲酰三氟丙酮。并对上述配合物进行了电子光谱、红外光谱的表征工作。     

丙烯腈的化学Ⅱ.丙烯腈和取代4-氧代-2-硫代-四氢化噻唑

4-氧代-2-硫代-四氫化噻唑的芳香族醛類衍生物,和丙烯腈作用,在室温下同時在呈微鹼性的水溶液中,可以發生反應。依此我們製備了:5-苯亞甲基-3-(β-腈乙基)-4-氧代-2-硫代-四氫化噻唑,5-對甲氧基苯亞甲基-3-(β-腈乙基)-4-氧代-2-硫代-四氫化噻唑,5-呋喃亞甲基-3-(β-腈乙基)-4-氧代-2-硫代-四氫化噻唑以及5-對甲苯亞甲基-3-(β-腈乙基)-4-氧代-2-硫代-四氫化噻唑。     

冬凌草中的新对映-贝壳杉烷二萜化合物

对河南省济源地区产冬凌草[Isodon rubescens(Hemsl.)Hara]再次进行了深入 的研究，从其叶的乙酸乙酯提取物中分离得到了16个化合物，其中1和2为两个新的 7，20-环氧-对映-贝壳杉烷类二萜化合物，其结构通过波谱分析确定为16（S）-羟 甲基-1α，6β，7β，11β-甲羟基-7α，20-环氧-对映-贝壳杉烷-15-酮（1）和 16（R）-羟甲基-1α，6β，7β，14β-四羟基-7α，20-环氧-对映-贝壳杉烷-15- 酮（2），分别命名为冬凌草已素（1）和庚素（2）；其余的已知化合物分别鉴定 为lasiodonin（3），冬凌草甲素（oridonin，4），乙素（ponicidin），丙素（ rubescensin C），丁素（rubescensin D），牛尾草丙素（rabdoternin C），荛 花香茶菜乙素（wikstroemioidin B），enmenol-1α-O-β-D-glucoside， enmenol，胡麻素（pedalitin），水杨酸，乌索酸，β-谷甾醇和胡萝卜甙。     

2,6-二甲基-3,5-二氯-4-吡啶酚糖苷的合成

在相转移催化条件下, 使 a-D-乙酰基化溴代的葡萄糖、半乳糖、葡萄糖醛酸甲酯1a, 1b, 1c分别与2,6-二甲基-3,5-二氯-4-吡啶酚(俗称氯吡醇, 氯羟吡啶)作用, 合成了氯吡醇的糖苷: 1-O-(2',6'-二甲基-3',5'-二氯-4'-吡啶基)-2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-葡萄吡喃糖苷(2a), 1-O-(2',6'-二甲基-3',5'-二氯-4'-吡啶基)-2,3,4,6-四-O-乙酰基β-D-半乳吡喃糖苷(2b), 1-O-(2'6'-二甲基-3',5'-二氯-4'-吡啶基)-2,3,4-三-O-乙酰基-β-D-葡萄吡喃糖醛酸甲酯(2c)。2a, 2b, 2c分别在甲醇中氨解, 相应得到: 1-O-(2', 6'-二甲基-3',5'-二氯-4'-吡啶基)-β-D-葡萄吡喃糖苷(3a), 1-O(2',6'-二甲基-3',5'-二氯-4'-吡啶基)-β-D-半乳吡喃糖苷(3b),1-O-(2', 6'-二甲基-3',5'-二氯-(4'-吡啶基)-β-D-葡萄吡喃糖醛酸酰胺(3c)。2c用CH~3ONa/CH~3OH处理, 得到1-O-(2',6'-二甲基-3',5'-二氯-4'-吡啶基)-β-D-葡萄吡喃糖醛酸甲酯(3d)。     

β-羟基-β-甲基丁酸钙含量测定及掺假判别

建立了一种测定β-羟基-β-甲基丁酸钙的定性定量方法。采用红外吸收光谱法定性测定β-羟基-β-甲基丁酸钙,其特征吸收峰为2969 cm~(-1)、1551 cm~(-1)、1405 cm~(-1)、1254cm~(-1)和1195 cm~(-1);采用原子吸收光谱法定量测定β-羟基-β-甲基丁酸钙的钙含量,对样品的加标回收率为93.0%;采用高效液相色谱法定量测定β-羟基-β-甲基丁酸钙的β-羟基-β-甲基丁酸含量,加标回收率为99.0%。该法准确可靠,灵敏度高,适用于β-羟基-β-甲基丁酸钙含量测定。     

2，2′－二[对－（β－羟基－乙氧基）苯基]丙烷双甲基丙烯酸酯合成与纯化

以双酚A和氧乙醇为原料经Wi1liamson反应制得中间体2，2′-二[对-(β-羟基-乙氧基-)苯基]丙烷，再以对甲基苯磺酸为催化剂、以对羟基苯甲醚为阻聚剂在减压条件下通过直接醇化法制备2，2′-二[对-(β-羟基-乙氧基-)苯基]丙烷双甲基丙烯酸酯。对终产物脱色纯化工艺也做了初步的探索。     

2-去氢表雄酮苯亚甲基衍生物的合成及抗炎活性研究

阿尔茨海默症作为21世纪全球主要健康危机之一,由于其发病机制的复杂性,目前还未找到很好的解决办法.为了找到更加经济有效的治疗神经退行性疾病的药物,合成了一系列新型2-去氢表雄酮苯亚甲基衍生物,并研究了其对脂多糖(LPS)激活小胶质细胞株BV-2 NO释放及细胞存活率的影响.结果表明所合成化合物作用24 h后,对LPS活化的小鼠小胶质细胞株BV2的NO释放均有不同程度的抑制作用,且具有一定的浓度依赖性.活性最好的化合物15β,16β-亚甲基雄甾-2-(3-氯)-苯亚甲基-4,6-二烯-3,17-二酮(5a)和15β,16β-亚甲基雄甾-2-(3,4,5-三甲氧基)-苯亚甲基-4,6-二烯-3,17-二酮(5j)的IC_(50)值分别为2.69和3.28μmol·L~(-1),优于阳性对照米诺环素.此类化合物在涉及活化小胶质细胞的神经退行性疾病方面的作用值得进一步研究.     

氮大圜化合物的合成——Ⅰ.2-异丙基-5-甲基氮七圜的衍生物

1.2-异丙基-5-甲基-7-酮-氮七圜是由薄荷醇开始按照与 Wallach 非常相似的方法制备的。2.用氢化铝锂将2-异丙基-5-甲基-7-酮-氮七圜还原成为2-异丙基-5-甲基-氮七圜。此化合物与三氯乙醛起作用,成为1-甲酰基的衍生物;此物再用氢化锂还原生成1-甲基-2-具丙基-5-甲基-氮七圜。3.2-异丙基-5-甲基-氮七圜与氯乙醇作用,生成其1-(β-羟乙基)的衍生物;此衍生物和氯化亚硫酰起反应而变成1-(β-氯乙基)-2-异丙基-5-甲基氮七圜的盐酸盐。4,1-(β-羟乙基)-2-异丙基-5-甲基氮七圜的对硝基苯甲酸酯及对氨基苯甲酸酯,皆用常法制备,对后者的局部麻醉效能曾作测定,但因刺激性过强,未宜作此种药品用。     

红树尖瓣海莲内生真菌Penicillium sp.J41221的代谢产物及其抗菌活性研究

在生物活性指导下,从一株来源于药用红树尖瓣海莲的内生真菌Penicillium sp.(J41221)中分离鉴定了6个化合物,包括4个四环三萜类化合物和2个甾醇类化合物,结构分别为:11-羰基-12α-乙酰氧基-4,4-二甲基-24-甲烯基-5α-胆甾-8,14-二烯-2α,3β-二醇(1),12α-乙酰氧基-4,4-二甲基-24-甲烯基-5α-胆甾-8-单烯-3β,11β-二醇(2),12α-乙酰氧基-4,4-二甲基-24-甲烯基-5α-胆甾-8,14-二烯-3β,11β-二醇(3),12α-乙酰氧基-4,4-二甲基-24-甲烯基-5α-胆甾-8,14-二烯-2α,3β,11β-三醇(4),啤酒甾醇(5)和(3β,5α,6β,22E)-6-甲氧基麦角甾-7,22-二烯-3,5-二醇(6).其中化合物1为首次从生物中获得,且1和2的波谱数据迄今未见任何报道.抗菌活性结果表明,化合物2和4对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌和四联球菌均显示一定的抑制活性,最小抑菌浓度(MIC)分别为5和4.86μmol/L.     

β-苯甲基2∶3-内醚-D-同侧醣配醣物及其与苯甲醇钠的反应

β-苯甲基2:3-内醚-4:6-苯亚甲基-D-同侧醣配醣物(IV)由β-苯甲基D-葡萄糖配醣物經三步反应制得.它和苯甲醇钠的反应,与相应的α-甲基2:3-内醚-4:6-苯亚甲基-D-同侧醣配醣物相同,但析得的产物只有β-苯甲基2-苯甲基-4:6-苯亚甲基-D-2-异侧醣配醣物(V).以上的转化证明了配醣基的不同和构型的改变,至少在所研究的一个配醣物的结果来看,对于内醚环形成的构型是没有影响的.     

17α-羟基-16β-甲基-5,9(11)-孕甾二烯-3,20-二缩酮的D环高碳化

报导了17α-羟基-16β-甲基-4,9(11)孕甾二烯-3,20-二缩酮(1)用70%醋酸进行的水解反应. 结果得相应的3,20-二酮化合物(2). 当用98%醋酸处理(1)不能获得(2). 而是重排成17α-羟基-16β, 17β-二甲基-D-高孕甾二烯二酮(3). 当化合物(1)和(2)与含有CaCl2的70%醋酸反应获得16β, 17β-二甲-D-高-4,9(11), 15-孕甾三烯-3,17-二酮, 其得率取决于CaCl2的浓度和反应时间.     

水中α,β-不饱和酮与3-甲基-1-苯基-2-吡唑啉-5-酮的加成反应

在水溶剂中有三乙基苄基氯化铵（TEBA）存在下，α,β-不饱和酮与3-甲基- 1-苯基-2-吡唑啉-5-酮发生迈克尔加成反应，以良好的产率生成相应的1,3-二芳基 -3-（3'-甲基-1'-苯基-5'-羟基-2'-吡唑啉-4'-基）-1-丙酮。     

酞菁键合硅胶的制备及分离取代酞菁异构体

制备和表征了一种新的酞菁键合硅胶，三-β-(辛巯基)-β-(磺酰胺基)-酞菁铜键合硅胶。研究了该键合酞菁硅胶作为HPLC固定相的基本色谱性能。实验结果表明，该固定相可以分离四-α-(2，2，4-三甲基-3-戊氧基)酞菁(铜、镍)的4种异构体，也可以观察到四-α-(2，2，4-三甲基-3-戊氧基)无金属酞菁的4种异构体，而商业C₁₈(VERTEX Eurospher)却只能观察到两组峰，表明这种酞菁键合硅胶固定相在分析、分离一些取代酞菁异构体方面比商业C₁₈具有更好的分离效果。