二维层状金属碲化物[Mn(en)3]Ag6Sn2Te8的制备及其晶体结构的分析

鉴于硫族金属化合物特殊的物理化学性质及其在半导体材料、催化剂研究、高温超导材料等高科技领域的诸多应用,在近十年内,人们竞相研究,合成出了成百上千新的二元、三元、四元的金属硫化物,金属硒化物和金属碲化物.高温直接反应方法是制备金属碲化物的一种最常用的方法,如:K2BaSnTe4,RbTaCu2Te4,K2Ag2SnTe4,K2HgSnTe4等均是在400～500℃左右的温度下,以单质元素与二元的碲化物直接反应得到的.在该领域中,近年来低温合成技术,如电解法[1],水热法[2]的应用日益受到重视.采用以有机物为溶剂的低温合成技术是90年代以来才取得发展并逐渐成熟起来的.如RbHgSbTe3[3],Rb2Hg3Te4[4]都是采用该低温合成技术而制备成功的.有机溶剂热生长技术与传统的水热法(Hydrothermal)不同之处在于可以根据实验的需要而选用具有不同沸点、带有不同极性及不同官能团的有机溶剂,从而拓宽了该技术的应用范围.本文报道的[Mn(en)3]Ag6Sn2Te8就是以乙二胺为溶剂,以SnTe,MnCl2,AgCl与Te为原料,在180℃下反应得到的.     

二维层状金属碲化物[Mn（en）3]Ag2Sn2Te8的制备及其晶体结构的分析

鉴于硫族金属化合物特殊的物理化学性质及其在半导体材料、催化剂研究、高温超导材料等高科技领域的诸多应用,在近十年内,人们竞相研究,合成出了成百上千新的二元、三元、四元的金属硫化物,金属硒化物和金属碲化物.高温直接反应方法是制备金属碲化物的一种最常用的方法,如:K2BaSnTe4,RbTaCu2Te4,K2Ag2SnTe4,K2HgSnTe4等均是在400～500℃左右的温度下,以单质元素与二元的碲化物直接反应得到的.在该领域中,近年来低温合成技术,如电解法[1],水热法[2]的应用日益受到重视.采用以有机物为溶剂的低温合成技术是90年代以来才取得发展并逐渐成熟起来的.如RbHgSbTe3[3],Rb2Hg3Te4[4]都是采用该低温合成技术而制备成功的.有机溶剂热生长技术与传统的水热法(Hydrothermal)不同之处在于可以根据实验的需要而选用具有不同沸点、带有不同极性及不同官能团的有机溶剂,从而拓宽了该技术的应用范围.本文报道的[Mn(en)3]Ag6Sn2Te8就是以乙二胺为溶剂,以SnTe,MnCl2,AgCl与Te为原料,在180℃下反应得到的.     

一维链状氧族化合物［Mn(en)3］CdSnTe4的制备及其半导体性质的研究

The solvothermal technique was used for the synthesis of ［Mn(en)₃］CdSnTe₄ (Ⅰ). The crystal structure has been determined by single crystal X-ray diffraction techniques. The crystal belongs to the triclinic, space group P1(No.1     

有机溶剂热生长技术合成碱金属硒化物Cs2PdSe16及其热稳定性的研究

以PdCl₂,Cs₂Se及Se为原料在乙二胺溶液中用有机溶剂热生长技术(SolvothermalTechnique)制备碱金属硒化物Cs₂PdSe₁₆,用单晶X射线衍射技术对其进行晶体结构分析.Cs₂PdSe₁₆属四方晶系,空间群为P4b₂,晶胞参数为:a=1.2601(2)nm,b=1.2601(2)nm,c=0.7044(1)nm,V=1.1185(3)nm₃,Z=2,R=0.0514,wR=0.0991.该晶体由相互交错的[CsPd(Se₄)₂]^-层和[CsSe₈]⁺层组成.热分析结果表明,其分解温度为334℃.     

以有机溶剂热生长技术制备金属硫族化合物[Mn(en)_3]PdSe_2及其晶体结构分析

以有机溶剂热生长技术 (solvothermaltechnique) ,即在 180℃乙二胺 (en)溶液中 ,以MnCl3,PdCl2 ,K2 Se在密闭容器中反应 7d ,制备出新的硫族化合物 [Mn(en) 3]PdSe2 ,其阴离子基团为 [PdSe2 ]2 -,阳离子基团为过渡金属Mn与乙二胺 (en)的配合物 :[Mn(en) 3]2 +.以单晶X射线衍射技术解得该晶体结构属正交晶系 ,空间群为Pbcn ,[Mn(en) 3]·PdSe2 (Ⅰ )的晶胞数据 :a =1.1484( 2 ) ,b=1.5 0 5 7( 3 ) ,c =0 .93 62 2 ( 19)nm ,Z =4.     

[M(dap)3]2(Sb2Se5)·xH2O(M=Ni,x=2;M=Zn,x=0)的溶剂热合成及晶体结构

利用溶剂热法合成了2种新的有机杂化锑硒化合物[Ni(dap)3]2(Sb2Se5)].2H2O(1)和[Zn(dap)3]2(Sb2Se5)](2)(dap=1,2-丙二胺),单晶X射线衍射分析结果表明,1属于三方晶系,P3121空间群,晶胞参数为a=10.7574(14),b=10.7574(14),c=31.672(4),γ=120.00°,z=4。2属于单斜晶系,P21空间群,晶胞参数为a=10.772(2),b=16.391(3),c=11.704(2),β=100.912(4)°,z=4。在2种化合物中,Ni2 与Zn2 离子分别与3个dap配体螯合形成畸变八面体几何构型,其中dap配体的N原子是无序的,而二聚[Sb2Se5]2-阴离子是由2个SbSe3三角锥共用1个Se原子连接而成。     

还原性的类立方烷型金属有机原子簇[M4(μ^3-Se)4(η-C5H4R)4](M=Mo, R=Pr^i;M=Cr, R=Mc)的合成, 晶体结构和电子性质

H2Se与Cr(η-C5H4Me)2的反应产生了得率高达90%的原子簇化合物[Cr4(μ^3-Se)4(η-C5H4Me)4], 而LiSeH与Mo2(η-C5H4Pr^i)2(μ-Cl)4的反应则产生了其它的簇状化合物[Mo4(μ^3-Se)4(η-C5H4Pr^i)4], 它们都是通过元素分析和H核磁共振谱的研究, X射线单晶体结构分析加强了金属有机原子簇的还原性结构, 循环伏安法数据表明原子簇在溶液中的还原电极电位越低, 其气相第一电离势一般也越小, 光电子谱法研究也表明这些原子簇都具富电子的。     

金属硫族化合物CsSb2(Se2)0.5Se3的溶剂热合成及其晶体结构分析

以有机溶剂热生长技术(Solvothermal Technique)在180 ℃乙二胺(en)溶液中以SbCl₃与碱金属硒化物Cs₂Se和Se在密闭容器中反应7 d,制备出新的金属硫族化合物CsSb₂(Se₂)_0.5Se₃。以单晶X射线衍射技术测得晶体结构属三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数：a=0.653 0(2) nm,b=0.707 1(3) nm,c=0.979 9(4) nm,α=80.37(3)°,β=86.28(3)°,γ=74.61(3)°,V=0.430 0(3) nm³,Z=2。     

以有机溶剂热生长技术制备金属硫族化合物 [Mn(en)~3]PdSe~2及其晶体结构分 析

以有机溶剂热生长技术(solvothermaltechnique),即在180℃乙二胺(en)溶液中,以MnCl~3,PdCl~2,K~2Se在密闭容器中反应7d,制备出新的硫族化合物[Mn(en)~3]PdSe~2,其阴离子基团为[PdSe~2]^2^-,阳离子基团为过渡金属Mn与乙二胺(en)的配合物：[Mn(en)~3]^2^+。以单晶X射线衍射技术解得该晶体结构属正交晶系,空间群为Pbcn,[Mn(en)~3]PdSe~2(Ⅰ)的晶胞数据：a=1.1484(2),b=1.5057(3),c=0.93622(19)nm,Z=4。     

金属硫族化合物[Ni(en)3](Hen)SbSe4,[Sb(en)3]In3Te7的溶剂热生长及晶体结构

以溶剂热生长技术(Solvothermal technique)在180 C下以氯化物与具有氧化性的M 2Q(M=K,Rb;Q=Te,Se)反应,制备出新的硫族化合物[Ni(en)3](Hen)SbSe4(1),[Sb(en)3]In3Te7(2).化合物1的阳离子基团为过渡金属Ni与乙二胺(en)的配合物[Ni(en)3]2+及质子化的[Hen]+阳离子,阴离子基团为具有分立结构的[SbSe4]3-.化合物2的阳离子基团为[Sb(en)3]3+,阴离子基团为具有二维结构的2∞[In3Te7]3-.单晶X射线衍射结果表明,晶体1属三斜晶系,P1空间群,晶胞数据a=0.881 43(18)nm,b=0.962 35(19)nm,c=1.427 8(3)nm,α=104.74(3)°,β=92.47(3)°,γ=109.55(3)°,V=1.092 7(4)nm3,Z=2.晶体2属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞数据:a=1.069 1(2)nm,b=1.693 2(3)nm,c=1.515 2(3)nm,α=90°,β=94.86(3)°,γ=90°.V=2.732 8(9)nm3,Z=4.     

Solvothermal Syntheses and Characterization of Thiostannates [M(en)3]2Sn2S6 (M = Mn,Co, Zn), the Influence of Metal Ions on the Crystal Structure

Three new thiostannates [M(en)₃]₂Sn₂S₆ (en = ethylenediamine, M = Mn( 1 ), Co( 2 ) and Zn( 3 )) were synthesized by solvothermal method. The crystals were grown up in a Teflon‐lined steel autoclave at temperature about 180 °C. All the three compounds consist of discrete [Sn₂S₆]^4— anions, which are dimer of two tetrahedral SnS₄ sharing a common edge. The transition metal cations are six‐coordinated by three ethylenediamine molecules forming octahedral complex ions. Although the synthetic procedures, the mole ratio of the reactants and the solvent are essentially the same, the compound of Mn^II is quite different in structure from that of compounds of Co^II and Zn^II. Compound 1 crystallizes in monoclinic crystal system, C2/c, whereas compounds 2 and 3 crystallize in the orthorhombic crystal system, Pbca. Unlike compound 1 , the [M(en)₃]²⁺ cations in 2 and 3 are disordered. The difference of molecular packing between 1 and 2 ‐ 3 is considered due to the influence of the entities of the metal ions, such as radii and the coordination properties. The thermal chemical behaviors of the compounds 1 ‐ 3 were discussed and the results are also related to the property of the metal ions.     

[(enH)_2(enH_2)Sn_2Se_6]的合成、结构及性能研究

采用溶剂热法 ,以K2 Se∶SnCl2 ·2H2 O∶Se∶en =1∶1∶4∶48的摩尔比 ,在 15 0℃下反应 5d ,生成黄色透明柱状晶体[(enH2 ) 2 Sn2 Se6·en] .该晶体属于三斜晶系 ,空间群为P 1,晶胞参数 ,a =0 865 9( 2 )nm ,b =1 10 5 5 ( 2 )nm ,c =0 663 60 ( 10 )nm ,α =10 4 44 ( 3 )° ,β =110 93 ( 3 )° ,γ =79 74( 3 )° ,V =0 5 7198( 19)nm3 ,Z =1.[(enH) 2 (enH2 )Sn2 Se6]晶体由质子化的乙二胺正离子 (enH) + ,(enH2 ) 2 + 和二聚硒代锡酸根负离子 (Sn2 Se6) 4 -堆积而成 .在AxSn2 Se6系列化合物 ,正离子A的大小对晶体结构的类型产生重要的影响 .研究表明 ,此晶体具有 1 76eV的能隙 (Eg) ,是个半导体 ,对太阳辐射具有选择吸收特性 ,在温度低于 180℃时是稳定的 .     

[(enH)2(enH2)Sn2Se6]的合成、结构及性能研究

采用溶剂热法,以K2Se:SnCl2·2H2O∶Se∶en=1∶1∶4∶48的摩尔比,在150 ℃下反应5d,生成黄色透明柱状晶体[(enH2)2Sn2Se6·en]。该晶体属于三斜晶系 ,空间群为Pl^-,晶胞参数,a=0.8659(2)nm,b=1.1055(2)nm,c=0.66360(10)nm, a=104.44(3)°,β=110.93(3)°,γ=79.74(3)°,V=0.57198(19)nm^3,Z=1.[ (enH2)Sn2Se6]晶体由质子化的乙二胺正离子（enH)^+,(enH2)^2+和二聚硒代锡根 负离子（Sn2Se6)^4-堆积而成。在AxSn2Se6系列化合物,正离子A的大小对晶体结 构的类型产生重要的影响。研究表明,此晶体具有1.76eV的能隙（Eg）,是个半导 体,对太阳辐射具有选择吸收特性,在温度低于180℃时是稳定的。     

Synthesis, Structure and Properties of (n-Bu_4N)_3[Mo_6O_18NNAr(NO_2)_2]

The title compound was synthesized and characterized by means of elemental analysis, IR, DTA-TG and UV. Its single crystal structure was solved by using direct methods. The compound crystallizes in the orthorhombic space group Pmc(?) with lattice parameters: a = 1. 7261(2), b=l. 7537(3), c=2. 4258(3) nm. V=7. 34220 nm3, F(000) = 3648, Z = 4. The structure was refined to conventional discrepancy factors of R=0. 060 for 3176 observed reflections [Ⅰ>3σ/(Ⅰ)]. The anion represents a modification of the well-known [Mo6O19]2- anion, in which a single terminal oxo group is replaced by a 2,4-dinitrophenyl hydrazine ligand while the structure integrity of the hexanuclear framework is maintained.     

A novel mixed-metal borate with large [B12O18(OH)6]6- motif: Synthesis,structure and property

A new mixed-metal polyborate, Na₅Li[B₁₂O₁₈(OH)₆]·2H₂O (1), has been synthesized using solvothermal method and characterized by IR spectroscopy, thermogravimetric analysis, UV–Vis spectroscopy, powder and single-crystal X-ray diffraction, respectively. It crystallizes in the trigonal space group R-3c (No. 167) with unit cell parameters of a = b = 9.6767(6) Å, c = 36.358(5) Å, and Z = 6. Its structure features unprecedented 3D framework constructed from novel honeycomb-shaped inorganic Na-O sheets with unique 12-MR sodium rings and supramolecular polyborate 2D layers of lithium-centered [B₁₂O₁₈(OH)₆]^6-. UV–Vis spectral characterization indicates that compound 1 is a wide-band-gap semiconductor.     

一维链状[Mn(9-AC)_2(4,4′-bpy)(H_2O)_2]_n配位聚合物的合成及晶体结构

在水热条件下(120℃),将醋酸锰、4,4′-联吡啶(4,4′-bpy)与9-蒽酸(9-HAC)反应,得到了配位聚合物[Mn(9-AC)2(4,4′-bpy)(H2O)2]n,通过元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射对其进行了表征,并用TGA研究了该配位聚合物的热稳定性.结构解析结果表明,该晶体属于正交晶系,Fdd2空间群,a=1.66772(12)nm,b=3.36471(16)nm,c=1.1687(4)nm,V=6.558(2)nm3,Z=8,Mr=689.60,Dc=1.397Mg/m3,R=0.0356,wR2=0.0604.在该配位聚合物中,中心锰原子采取略微变形的八面体构型,与两种配体共同构筑了一维直线形链结构,链与链之间通过氢键相互作用构筑成三维超分子网络.