复合镀层中ZrO2微粒对基质Ni晶体结构的影响

采用复合电沉积方法制备了Ｎｉ－ＺｒＯ２复合镀层，探讨了ＺｒＯ２微粒引起的基质金属Ｎｉ的晶体择优取向及点阵常数的变化，及其对析氢电催化活性的影响。结果表明，ＺｒＯ２微粒的存在改变了Ｎｉ的电沉积层结构，使基质金属Ｎｉ产生新的沿（２２０）晶面的择优取向。这一新的择优取向不利于析氢反应。择优取向的改变说明复合电沉积过程中，Ｎｉ与ＺｒＯ２微粒是以一定的界面匹配进入复合镀层的，基质金属Ｎｉ点阵参数的改变也证明     

乙烯催化加氢反应机理的理论分析

用前线轨道理论、催化理论对乙烯催化加氢反应机理进行了分析，可以得出：在此反应中，有下列反应机理存在：在一些教材和文献中，对乙烯催化加氢反应机理一般用下列方法解释［１］（如图１）：但据催化理论，Ｃ２Ｈ４、ＣＯ、Ｈ２三种气体在金属Ｎｉ上的化学吸附强度顺序是Ｃ２Ｈ４＞ＣＯ＞Ｈ２［２］。这是由于Ｃ２Ｈ４与金属Ｎｉ形成较强的σ－π反馈键［３］（如图２）：从ＣＯ在Ｊ１０５Ｎｉ催化下的加氢反应，可知ＣＯ的吸附主要为不可逆吸附（此反应机理为被Ｎｉ吸附的ＣＯ受到Ｈ－Ｈ基团的进攻，造成Ｃ－Ｏ键的断裂，生成ＣＨ４＋Ｈ２Ｏ）［４］。由于Ｎｉ对Ｃ２Ｈ４的吸附较ＣＯ强，从而推断出Ｎｉ对Ｃ２Ｈ４，的吸附亦是不可逆的。若按上述机理进行反应，则必然导致局部不可逆中毒，使反应难以进行，或进行得相当缓慢。但这样的推论与实验结果不符，相反，在一定条件下，此反应进行得相当迅速。为此，我们断定，必然存在一个能使Ｃ２Ｈ４解吸的反应步骤，这个反应如图３。因此，我们认为，在乙烯催化加氢反应中，有两种反应机理同时存在，它们是：１．Ｈ２被Ｎｉ吸附，分裂为氢原子，附着在Ｎｉ晶体表面，因自由原子不受对称效应的制约［５］，故可与Ｃ２Ｈ４发生反应。２．Ｃ２Ｈ４被Ｎｉ吸     

具有非正规自旋态的氮氧自由基桥联双镍配合物的合成,…

合成了４种氮氧自由基桥联的五氟丙酸镍双核配合物［Ｎｉ（ｐｒｐｒ）２］２ＮＩＴＲ．ｎＨ２Ｏ对该配合物进行了元素分析和热重－热分析，测定了红外光谱、紫外－可见光谱、电子顺磁共振和摩尔导，讨论了配合物的结构，测量了［Ｎｉ（ｐｆｐｒ）２］ＺＮＩＴｐｈＣｌ．４Ｈ２Ｏ和［Ｎｉ（ｐｆｐｒ）２］ＺＮＩＴＰｈＯＭｅ．４Ｈ２Ｏ的变温磁化率（４－３００Ｋ），表明配合物具有非正规自旋态的Ｎｉ（Ⅱ）－Ｃｕ（Ⅱ）三核体系的地     

用尖晶石型化合物NiCo2O4和复合镀技术制备析氧电极

为减少析氧电位、提高电极的稳定性、降低能耗和成本，人们一直在努力合成各种过渡金属复合氧化物作为析氧的电催化材料［１］．研究表明，尖晶石型化合物ＮｉＣｏ２Ｏ４对氧的析出有较高的催化活性［２］．但因其制备方法多为喷涂热解法，需４００℃以上温度，因此易发生...     

不同Cu-Ni比对二氧化碳加氢反应的影响

Ｃｕ基和Ｎｉ基触媒都是优良的加氢催化剂，广泛地用于费托合成和其它加氢工业。以ＣＯ２加氢合成甲醇和烃类为背景，在较低温度下对Ｃｕ－Ｎｉ双金属催化剂的性能已有所研究［１，２］。然而，对Ｃｕ－Ｎｉ催化剂在较高温度下的催化性能的研究尚未见报道。本文在文献的基...     

Ni—La2O3复合镀层的氧化行为及机制

通过对金属镍、镍镀层及Ｎｉ－Ｌａ２Ｏ３复合镀层于９００℃、１０００℃时的恒温氧化实验，发现Ｎｉ－Ｌａ２Ｏ３复合镀层的氧化行为明显改善。高分辨电子显微镜（ＨＲＥＭ）的观测研究表明，Ｎｉ－Ｌａ２Ｏ３复合镀层氧化时，纳米尺寸的Ｌａ２Ｏ３颗粒掺入到氧化层中，形成了ＮｉＯ－Ｌａ２Ｏ３复合氧化物层；在氧化层晶界发现了异常原子排列的新现象。由此认为，Ｎｉ－Ｌａ２Ｏ３复合镀层抗高温氧化性能的提高，主要归因于小尺寸     

水溶液电解新阴极材料Ni-Co-S-Mo合金的研究

多年来,人们对催化析氢阴极材料已进行了不少研究［１～１２］．其中Ｐｔ、Ｐｄ等贵金属价格昂贵,不如Ｒａｎｅｙ Ｎｉ和过渡金属容易在实际生产中应用［４～１２］．由于Ｒａｎｅｙ Ｎｉ的制备还要将合金中的Ａｌ或Ｚｎ溶出,形成多孔结构,故其机械强度较差．在过渡...     

铱(I)苯乙胺Schiff碱络合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应

以光学活性的苯乙胺和吡啶－２－甲醛缩合而得到的Ｓｃｈｉｆ碱（ＰＰＥＩ）（ＰＰＥＩ＝２－［［Ｎ－（１－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ）ｉｍｉｎｏ］ｍｅｔｈｙｌ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ或２－［［Ｎ－（１－苯乙基）亚胺］甲基］吡啶）为配体，进而与［Ｉｒ（ＣＯＤ）Ｃｌ］２（ＣＯＤ＝１，５－环辛二烯）反应，合成了８个光学活性铱络合物，考察了它们在异丙醇存在下催化苯乙酮不对称氢转移反应的光学活性，发现［Ｉｒ（ＣＯＤ）（ＰＰＥＩ）Ｉ］具有较好的立体选择性．其光学产率最高可达３５．７％ｅ．ｅ．．     

电沉积Ni-PSZ梯度镀层过程中阴极电流效率的研究

采用动电位扫描,电化学交流阻抗及扫描电子显微镜研究电沉积Ｎｉ－ＰＳＺ梯度镀层过程中阴极电流效率的变化规律及其机理．结果表明,Ｎｉ－ＰＳＺ复合镀层对氢的析出反应具有催化作用,在镀液中加入ＰＳＺ微粒后,能增大镍还原过电位,降低氢析出过电位,从而不断降低电沉积梯度镀层过程中的阴极电流效率．在电沉积Ｎｉ的过程中,有中间吸附相Ｎｉ＋ａｄｓ生成,ＰＳＺ微粒的加入能优先催化Ｈａｄｓ,加速氢气析出     

三取代钨硅杂多配合物的导电性和磁性

合成了α－ＮａｍＨｎ［ＳｉＷ９Ｍ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·１６Ｈ２Ｏ（Ｍ＝Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ），Ｖ（Ⅴ）杂多配合物），通过ＩＣＰ，ＩＲ，ＵＶ，ＴＧ－ＤＴＡ，ＸＰＳ，ＥＰＲ，极谱等手段进行了表征．配合物在室温下的电导率σ值达１×１０－３Ｓ·ｃｍ－１，３４３Ｋ时可达１×１０－２Ｓ·ｃｍ－１，是有实用化前景的新型固体电解质．变温磁化率结果表明α－Ｎａ１０［ＳｉＷ９Ｃｏ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·１６Ｈ２Ｏ和α－Ｎａ１０［ＳｉＷ９Ｎｉ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·１６Ｈ２Ｏ具有反铁磁性．     

在纳米晶Co－Mo／Ni复合电极上的析氢反应

采用复合电镀的方法将不同球磨时间制备的高催化活性的纳米晶Ｃｏ－Ｍｏ合金粉直接镀在电极表面,用稳态极化曲线及交流阻抗技术测试了这些电极析氢的电化学活性,并用Ｘ射线衍射、透射电镜及Ｘ射线光电子能谱、扫描电镜监测了Ｃｏ－ＭＯ合金粉的物相结构、晶粒尺寸和复合镀层的成份、形貌,实验结果表明,Ｃｏ－Ｍｏ纳米晶合金粉有较高的析氢催化活性。球磨使钴钼粉合金化成为纳米晶,一方面增加了复合镀层的真实表面积,另一方面由于纳米晶合金具有高比例的表面活性原子,致使析氢活化能降低,加快了析氢反应,研究表明在不太高温度下,电化学脱附的活化能和整个析氢反应的活化能一致。说明电化学脱附为速度控制步骤。     

Pt-Ru/GC电极对甲醇电催化氧化的研究

利用循环伏安法制备了Pt-Ru/GC电极并用于对甲醇的电催化氧化研究,考察了Pt、Ru原子比、沉积电位下限和沉积量对电极催化性能的影响,研究了电极催化性能的稳定性。结果表明Ru的加入对电极催化性能具有明显的改善作用,对甲醇的氧化电位范围明显变宽,氧化电流明显增大,电极的稳定性明显高于Pt/GC电极。在Pt、Ru原子比为1:1、沉积电位下限为-0.2V、沉积量为40r的条件下,Pt-Ru/GC电极对甲醇电催化氧化的性能最好。     

Studies of copper(II) sulphide ion-selective electrodes

Changes in liquid junction potentials in copper(II) solutions were measured when different reference electrodes were used. The slope and intercept of a calibration curve for a copper-selective electrode will depend on the selection of reference electrode. The condition of the electrode surface of an Orion copper-selective electrode was studied microscopically and the influence of redox potential on stability of the electrode against corrosion is discussed. Oxidizing solutions will produce pits at dislocations in the material and there will be a mixed electrode potential. The slope, stability, and speed of response are much lower when the surface contains pits. Diamond-polishing was shown to improve the electrode significantly.     

耐尔兰A修饰碳纤维微柱电极的电化学性质研究

用循环伏安法将碳纤维柱电极表面官能团化，利用正负离子间的静电作用将耐尔兰Ａ修饰在碳纤维微柱电极（ＣＦＭＣＥ）表面，对该修饰电极的电化学性质进行研究，讨论了它的稳定性，测定了不同ＰＨ值下固定化耐尔兰Ａ电极反应的表现电子转移速率常数ｋ、电荷转移系数α以及参加电极反应的Ｈ＾＋数，实验表明：电极对血戏蛋白在ＣＦＭＣＥ上的还原有电催化作用。     

Fabrication of Poly(allylamine)ferrocene Monolayer Based on Electrostatic Interaction and Its Electrocatalytic Oxidation of Ascorbic Acid

A poly(allylamine)ferrocene monolayer was built on the surface of gold electrode modified with negatively charged alkanethiol based on electrostatic interaction. The electrochemical behavior of the modified electrode was characterized by cyclic voltammetry in detail. The modified electrode was shown to exhibit excellent electrocatalytic response to the oxidation of ascorbic acid. The anodic overpotential was reduced by about 170 mV compared with that obtained at a bare gold electrode. The modified electrode possesses several attractive features, such as simple preparation, fast response and good chemical and mechanical stability.     

(Ni-Co)-WC复合电极的析氢催化性能

采用 复合电沉 积方法获 得了（ Ｎｉ Ｃｏ） Ｗ Ｃ 复合电极 ,考 察了 复合 电极 在弱 酸性、碱性 和中性介质 中的析 氢电催化 性能,并 在弱酸性 介质中 进行了电 化学稳定 性实验 ． 结果 表明,复 合电极具有优越 的析氢 电催化性 能和良好 的电化 学稳定性 ．     

Studies of the chlorpheniramine solid-state ion-selective electrode

An Ag/AgCl solid-state electrode was prepared by using urea-formaldehyde resin as the frame material and KCl powder as the active material. Using the prepared Ag/AgCl solid-state electrode as substrate and chlorpheniramine tetraphenylborate ion-pair complex as the active component, a new type of solid-state chlorpheniramine ion-selective electrode was constructed. The properties of the electrode were studied in detail. The electrode shows a rather good stability and can be used in the potentiometric determination of chlorpheniramine.     

细胞色素c在自组装纳米膜电极上的有效固定及直接电化学

采用自组装方法将壳聚糖-纳米金(Chi-Nano Au)修饰到金(Au)电极上,并经进一步自组装细胞色素c(Cyt c),制得自组装膜电极Cyt c/Chi-Nano Au/Au.测定了自组装膜电极的循环伏安曲线(CV)及稳定性.结果表明,利用自组装膜电极Chi-Nano Au/Au可以有效地固定Cyt c,并实现直接电子转移反应.Cyt c在0.13～0.28V(vs Ag/AgCl)之间显示一对明显的可逆氧化还原峰;峰电流与扫描速度呈现良好的线性关系,线性方程为Ipc=0.063 64+0.003 51υ,线性相关系数为r=0.997 2,这表明该电极过程受吸附控制.此外,所制备的膜电极稳定性良好.     

Needle-type ultra micro silver/silver chloride reference electrode for use in micro-electrochemistry.

A needle-type ultra micro silver/silver chloride reference electrode having a micro capillary with outer and inner diameters of 1.0 microm and 0.5 +/- 0.2 microm, respectively, was constructed. This micro reference electrode can be stuck into a living cell, and is applicable to use in very small environments, such as an electrochemical cell of an electrochemical scanning tunneling microscope or the detection portion of a micro-TAS. Excellent stability and repeatability of the micro reference electrode potential could be obtained by filling the micro capillary with agar gel containing 3.33 mol/L potassium chloride as a salt bridge, by covering the bare part of the silver wire on which silver chloride was deposited, and by electromagnetic shielding of the measurement cell and wire lead from the electromagnetic waves. The electrode showed stable potential for 7 days after its fabrication using 3.3 mol/L potassium chloride aqueous solution containing silver chloride as an internal electrolyte solution. The electrode exhibited constant electrode potential and excellent stability in test solutions of pH 5-9. The electrode potential of a commercial pH glass electrode measured against the micro reference electrode in standard pH buffer solutions was in good accordance with the Nernst equation.     

电极处理对葡萄糖传感器稳定性的影响

针对目前在共价键法固定葡萄糖氧化酶传感器过程中,存在影响传感器稳定性的封装,氧化和后处理3个问题,通过选择新的封装材料,进行多层复合封装,解决了因封装失效影响传感器稳定性的问题。研究了铂电极的氧化方法和氧化程度对传感器稳定性的影响,优化了铂电极的氧化工艺;采用了新的电极通电后处理方法,制得了性能良好的传感器,使电极的稳定性显著提高,经连续测试15天,传感器的相对活性为91％,存放3个月后,传感器的相对活性达到90％。