铕(Ⅲ)-钙试剂络合物吸附波及其应用研究

用线性扫描极谱法研究了在氨-氯化铵缓冲体系中Eu(Ⅲ)-钙试剂络合物的极谱行为。在pH10.2的NH3-NH4Cl缓冲介质中,Eu(Ⅲ)-钙试剂络合物在-0.82V(vs.SCE)处有一灵敏的导数极谱波,其峰电流与Eu(Ⅲ)的浓度在1.0×10-7~8.0×10-6mol/L范围内呈线性关系,检出限为9.0×10-8mol/L。方法可用于试样中痕量铕的测定。本文还研究了极谱波的性质。     

稀土元素的电分析化学研究ⅩⅦ钐(Ⅲ)-四环素络合物的极谱研究

本文报道钐(Ⅲ)—四环素盐酸盐(TC)络合物的极谱行为。由于络合物的生成,在导数示波极谱和微分脉冲极谱(DPP)上可测得TC的极谱波高的降低值,它与钐浓度分别在1×10~(-7)～1×10~(-6)M和1×10~(-6)～1×10~(-5)M的范围内有线性关系。可用于测定纸上色层法分离的单一稀土元素。对稀土离子与TC络合的部位和络合物的组成也进行了讨论。     

铕（Ⅲ）—α—萘乙酸极谱催化前波的研究

本文初步研究了合成的植物生长素α-萘乙酸在NH_4Ac-K_2SO_4(pH=7)底液中与Eu(Ⅲ)共存时出现的催化前波,其反应机理为Eu(Ⅲ)在吸附了萘乙酸的汞电极上,形成电活性络合物,其它植物生长素如吲哚-3-乙酸、吲哚-3-丙酸、吲噪-3-丁酸等,都能与Eu(Ⅲ)形成类似的极谱催化前波,而使Eu(Ⅲ)的氧化还原反应变得比较可逆。     

稀土元素的电分析化学研究 Ⅸ.铽—8—羟基喹琳-高氯酸钠的极谱配合吸附波

本文研究了铽-8-羟基喹啉(Ox)-高氯酸钠体系的极谱行为。在高氯酸钠底液中,Ox在单扫示波极谱上有一个稳定的还原波P_1,加入Tb~(3 )后,P_1降低,而在后面出现一个新波P_2。在最佳实验条件(pH4.0～4.5,0.1MNaClO_4-8.0×10~(-5)MOx)下,Tb~(3 )在1.0×10~(-6)～1.0×10~(-5)M范围内与P_1的降低有线性关系;在0.1M NaClO_4~-2.0×10~(-4)MOx下,Tb~(3 )在3.0×10~(-6)～3.0×10~(-5)M范围内与P_2的峰高有线性关系。应用多种极谱技术研究了此体系的电极反应机理,证明它为配位吸附波;写出了电极还原步骤,测定了Ox的离解常数。     

镍（Ⅱ）—p—MPAQ络合物极谱吸附波研究

5-[(对-甲基苯基)偶氮]-8-氨基喹啉(p-MPAQ)的合成及其在光度和荧光分析中的应用已有报道,但对其电化学性质未作研究,本文研究了p-MPAQ的极谱行为,在pH6.8的醋酸铵缓冲溶液中,p-MPAQ在-0.55 V呈现一示波极谱波(P_1),当有Ni~(2+)存在时,在-0.93V处出现一新峰(P_2),加0.0011％Triton X-100后,P_2波高明显增加实验证实该波为络合物     

铜锌与邻苯二酚紫的络合吸附波研究——血清中微量铜锌的同时测定

汪尔康等人曾报导过邻苯二酚紫(简称PV)及其与某些金属络合物的极谱研究。我们较详细地研究了Cu~(2+)、Zn~(2+)与PV络合物的极谱行为。发现在HAc-NaHCO_3(pH_6.4)缓冲介质中当有8×10~(-4)％PV存在下,Cu~(2+)、Zn~(2+)均会产生灵敏的导数极谱波,峰电位分别为-0.50V和-1.20V(相对于银汞齐电极,下同)。研究了络合物的组成、极谱波的性质及其机理。并提出了同时测定血清中微量铜锌的方法。     

铕(Ⅲ)-二甲酚橙体系的吸附伏安法研究

高小霞等详细地研究了Eu(Ⅲ)-XO体系的极谱特性,用导数示波极谱法(ODP)检测下限可达5×10^-8M。本文应用了Eu(Ⅲ)-XO的吸附特性将Eu(Ⅲ)-XO在悬汞电极(HMDE)上富集,使测定Eu(Ⅲ)的灵敏度提高约2个数量级。     

金属-4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)络合物的极谱研究(Ⅱ)——钼(Ⅵ)-PAR-NaClO3体系的极谱催化波

有关相络合物极谱催化波的报导颇多,但研究钼与PAR络合物极谱行为的工作尚未见报导。在稀硫酸(pH1.7)介质中,我们观察到,钼与PAR共存时产生一极谱还原波,再引入NaClO₃时,此波灵敏度增加,示波极谱导数波波形尖锐而又对称。本文研究钼(Ⅵ)-PAR-NaClO₅体系极谱催化波产生的条件,应用该体系测定了矿样中的痕量钼。     

镁-铬黑T络合物的极谱研究

用经典极谱法测定镁是很困难的。Richardson,罗登柏等使用络合物吸附波方法测定了镁。也有人试图使用铬黑T作为络合剂寻找镁的络合物极谱波,但没有成功。我们的实验证明,mg~(2 )-铬黑T络合物在乙二胺-KOH底液中能产生灵敏的络合物吸附波。在单扫示波极谱上,峰电位约为-0.94V(对SCE,下同)。检出限为1.5ng/ml,测定下限为3ng/ml。线性范围0～400ng/ml。采用某些掩蔽手段,使该方法获得较好的选择性。测定了蒸     

钴（Ⅱ）,镍（Ⅱ）—邻菲罗啉极谱催化前波的机理研究

本文研究了Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)与邻菲罗啉的极谱催化前波的反应机理。用多种实验技术,并与Eu(Ⅱ)-邻菲罗啉催化前波的活化桥机理相对比,提出了此两催化前波是电活性络合物的反应机理,也指出了两者之间的不同点。     

稀土元素的电分析化学研究——Ⅻ、镧-8-羟基喹啉-马来酸极谱络合吸附波的研究

本文提出了镧-8-羟基喹啉-马来酸-氯化钾的示波极谱络合吸附波。在-1.50V(SCE)电位处有一个8-羟基喹啉的还原波P_1,La~(3+)的加入使P_1减小,而在较负电位出现一个新波P_2。P_1的降低与5×10~(-17)～5×10~(-6)MLa~(3+)浓度有线性关系,用于测定样品(LaGd)_2O_2S中的La,得到满意的结果。实验证明P_2是La~(3+)与8-羟基喹啉和马来酸的三元络合阴离子的吸附波,其配位比为La~(3+)∶8-羟基喹啉:马来酸=1∶3∶1。     

钪-胭脂红酸非电活性络合物的极谱研究

在pH4.4的醋酸盐缓冲溶液中,加入Sc(Ⅲ)引起胭脂红酸的单扫极谱可逆吸附波的峰高降低。Cs_c由1.0×10~(-7)至6.0×10~(-6)mol/L与峰高降低成正比。测得吸附络合物组成为Sc(Ⅲ):CA=1∶3。     

环氧化物稀土络合催化开环聚合动力学研究

用膨胀计方法研究环氧丙烷、环氧氯丙烷在稀土络合催化剂 Nd(P_(204))_3-Al(i-Bu)_3-H_2O作用下的聚合反应动力学,表明聚合反应速度对催化剂浓度及单体浓度均呈一级关系。环氧丙烷、环氧氯丙烷开环聚合反应活化能分别为61.3kJ/mol和48.9kJ/mol。在同样的聚合反应条件下,环氧氯丙烷聚合反应速度大于环氧丙烷聚合反应速度。 研究还发现,催化剂组成摩尔比Al/Nd及H_2O/Al对聚合反应速度均有一定影响;各种稀土元素络合催化剂催化活性顺序为:Nd>La>Dy>Yb>Eu;稀土络合物中配体对活性的影响为:acac>P_(204)>P_(507)>naph;烷基铝的影响为:Al(i-Bu)_3>AlEt_3。     

稀土元素的电分析化学研究(Ⅴ)——钇-罗丹明B-二苯胍体系的示波极谱研究

本文探讨了Y³⁺与碱性染料罗丹明B络合物的极谱行为。在NH₄Cl底液中,二苯胍存在下,罗丹明B在-1.50伏(SCE)附近有一个大而稳定的极谱吸附还原波,Y³⁺使示波导数波降低。在最佳实验条件下,在1×10^-7-1×10^-6M的范围内Y³⁺浓度与波高降低有良好线性关系。重稀土行为相似,可能用于测定重稀土总量。通过i-t曲线,循环伏安图、比较dc、dpp、示波极谱常规波和导数波,研究了体系的还原机理。Y³⁺与罗丹明B和二苯胍可能形成离子缔合络合物,强烈吸附并占据滴汞表面。络合物在罗丹明B还原波后还原,致使罗丹明B本身的波降低。在dc和示波常规波中。两波不能分开,在dpp中因电压扫描慢,无良好线性关系。只有在示波导数波上表现为一种灵敏的极谱波。     

镧系元素2：18系列钨磷杂多配合物的合成及性质

本文首次合成了11种镧系元素Dawson结构钨磷杂多配合物:Ln_2[P_2W_(18)O_(62)]·xH_2O(Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Yb),对它们进行了红外光谱、紫外光谱、极谱、X射线粉末衍射和X光电子能谱研究,并对其结构进行了讨论。     

镓-铬蓝黑R络合吸附波的研究及应用

在0.012mol/L HAc-0.10mol/L NaAc缓冲溶液中pH5.60,铬蓝黑R于-0.34V(vs.SCE)处有一极谱波P_1,加入Ga(Ⅲ),在-0.55V(vs.SCE)处产生一灵敏的极谱波P_2。i_p_2与Ga(Ⅲ)浓度在0.20～15.0μg/25ml范围内呈线性关系。试验表明,该极谱波属络合吸附波。本法用于测定铝箔、铅锌矿中微量镓,结果满意。     

镧系双亚砜络合物的研究(Ⅲ)——镧系高氯酸盐的双(正-辛基亚砜)乙烷络合物

合成了12个镧系高氯酸盐的高熔点双(正-辛基亚砜)乙烷(α-BOSE)络合物。元素分析、摩尔电导、红外光谱、热谱和电子光谱等研究证实,络合物组成为:Ln(ClO_4)_3(BOSE)_3·nH_2O(Ln=La、Sm、Gd、Ho、Tm、n=0;Ln=Ce、Pr、Nd、Eu、n=2)和Ln_2(ClO_4)_6(BOSE)_5·4H_2O(Ln=Dy、Er)以及Yb(ClO_4)_3(BOSE)_2·2H_2O。络合物中的BOSE均通过>S=O基团的氧原子与镧系离子结合。随镧系离子半径减小,络合物的配位数、共价参数和热稳定性等均有减小倾向。     

镍(Ⅱ)与3-噻唑偶氮-5-氨基苯酚体系络合吸附波的研究

3-噻唑偶氮-5-氨基苯酚(3-thiazolyazo-5-am ino phenol,3-TAP)是一种高灵敏度新型杂环偶氮类显色剂,在极谱分析中的应用尚未见报道。镍(Ⅱ)的测定已有较多方法报道[1~5]。为了进一步扩大3-TAP的应用范围,作者研究了镍(Ⅱ)与3-TAP络合物吸附波的最佳实验条件及络合物的极谱波性     

钒V-茜素紫极谱络合吸附波及其应用

1　引　　言有机试剂与钒络合物吸附波及催化波已有研究 ,茜素紫 (ＡＶ)与金属离子的络合物吸附波也有报道。但钒 茜素紫络合物极谱波的研究尚无报道。本文对钒 茜素紫络合物极谱波的产生条件、电流性质进行了研究 ,并将建立的分析方法用于煤场废水及近煤场池塘水中钒的测定 ,相对标准偏差为 4 7% ;标准加入回收率为 97.5 %～ 1 0 7.5 %。本法干扰少 ,实验步骤简单。2　实验部分2 1　仪器和主要试剂　ＪＰ 3 0 3型极谱分析仪 (三电极体系 ) (成都仪器厂 ) ;ＣＨＩ660电化学工作站 (三电极体系 ) (美国ＣＨ公司 ) ;ＪＭ 0 1悬汞电极 (江…     

Rh(Ⅲ)-DBC-偶氮胂络合物吸附波的研究

在pH 3.2的甲酸-甲酸钠介质中,Rh(Ⅲ)与DBC-偶氮胂生成络合物,于-1.04V(vs.SCE,下同)出现一尖锐、灵敏的极谱波,峰电流与Rh(Ⅲ)浓度在2.5×10~(-8)～9.2×10~(-7)mol·L~(-1)范围内呈良好的线性关系,检出限为6.1×10~(-9)mol·L~(-1)。用多种电化学方法研究了极谱波的性质。证明-1.04V处的极谱波为络合物吸附波,峰电流由中心离子Rh(Ⅲ)还原产生。电子转移数为3,络合物组成为Rh(Ⅲ):DBC-偶氮胂=1:2。试验了多种离子对峰电流的影响,采用离子交换法分离干扰离子,用于标样中铑的测定,得列满意结果。