分子链大尺度高度聚向小尺度接近无规取向态的无规聚苯乙烯

在Ｔｇ以上３０℃对无规聚苯乙烯薄膜进行了热位伸，然后用各种实验方法测定的结果表明，该试样在红外二向色性，光学双折射及广角Ｘ－光衍射方面表现出各向同性；但是在热膨胀，溶剂溶胀以及应力－应变行为方面表现出显著的各向异性。     

分子链大尺度高取向而小尺度接近无规取向态的非晶态聚对苯二甲酸乙二酯膜片

对非晶态聚对苯二甲酸乙二酯膜片经在Ｔｇ以上单轴拉伸然后淬冷至室温的试样，其物理性质的各向同性或各向异性进行了研究．实验结果说明这种分子链大尺度高度取向而小尺度接近无规取向的非晶态（ＧＯＬＲ态）其折光指数和小形变的拉伸模量是接近各向同性的，而热导率和微波介电常数很可能是各向异性的．     

分子链大尺度高取向而小尺度接近无规取向态的非晶态聚对苯二甲酸…

对非晶态聚对苯二甲酸乙二酯膜片经在Ｔｇ以上单轴拉伸然后淬冷至室温的试样，其物理性质的各向同性或各向异性进行了研究。实验结果说明这种分子链大尺度高度取向而小尺度接近无规取向的非晶态（ＧＯＬＲ态）其折光指数和小形变的拉伸模量是接近各向同性的，而热导率和微波介电常数很可能是各向异性的。     

无规聚苯乙烯物理老化的研究历史和进展

系统地总结了有关无规聚苯乙烯的物理老化的工作，分析了几种物理老化动力学理论模型的特点和不足；展望了物理老化研究的未来。     

物理老化无规聚苯乙烯屈服机理的研究

利用机械拉伸、示差扫描量热(DSC)以及溶剂溶胀等方法研究了物理老化后的无规聚苯乙烯(α-PS)的应力屈服行为,并从凝聚缠结的观点对实验结果进行了解释.实验结果表明,经物理老化后的α-PS在拉伸过程中出现应力屈服峰实质上是逐步打开凝聚缠结的过程.凝聚缠结是聚合物非晶相在物理老化过程中相邻的两三条链的局部链段由于范德华吸引力的作用形成的一种有序结构,其作用能很弱,升温至T_g附近,机械拉伸至屈服点以及溶胀剂都可将其完全破坏.     

一步法合成无规支化聚苯乙烯（ABPS）的研究

在无水ＺｎＣｌ２催化下，用ＳＯ２Ｃｌ２／ＣＨ２（ＯＣＨ３）２法对阴离子聚合所得到的窄分子量分布聚苯乙烯（Ｄ〈１．１０）进行氯甲基化反应，同时使生成的氯甲基化聚苯乙烯发生大分子间的Ｆｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ反应，一步合成了结构明确的无规支化聚苯乙烯。     

T_g以下温度退火对无规聚苯乙烯性能的影响

用调幅式ＤＳＣ等新技术研究了物理老化对无规聚苯乙烯多种性能的影响．随着老化时间的延长，试样的玻璃化转变温度、热焓松弛、峰温、峰高和热焓提高；老化使材料的初始模量，屈服应力和断裂强度都有不同程度的提高；使样品的溶剂扩散速率降低，但对样品的密度和声传播速度几乎没有影响．以上这些结果可从物理老化引起试样中凝聚缠结增加的观点来进行解释．     

丁基锂引发聚合无规立构聚苯乙烯DSC曲线的比较研究

无规立构聚苯乙烯主链上不对称碳原子的构型是无规分布的，通常被认为是典型的非晶聚合物．一些研究者曾在热分析实验中发现从稀溶液中获得的无规立构聚苯乙烯样品ＤＳＣ扫描曲线Ｔｇ附近显现吸热峰，认为这些样品中存在某种局部有序区或准晶结构［１］．如何理解这种非晶...     

二维红外相关光谱研究缠结对冷冻升华无规聚苯乙烯分子运动的影响

用冷冻升华法制备了浓度为1×10^－4 和2×10^－5 g/mL的单链无规聚苯乙烯(a-PS). 利用FTIR测试方法, 测定a-PS在等温处理时红外吸收峰的时间依赖性与温度依赖性, 研究样品中链缠结和链结构单元的堆积等因素对红外吸收峰的影响, 进而探讨链缠结对a-PS分子运动的影响. 同时, 也通过二维相关分析来研究a-PS等温实验过程中, 链缠结的变化情况以及官能团之间的变化顺序, 推断在a-PS等温时, 与链结构单元的堆积相联系的苯环振动首先发生, 其次才是与链缠结相关联的CH₂振动发生变化, 并由此确定缠结对冷冻升华a-PS分子运动的影响.     

无规行走链回转半径几率分布函数的计算

使用无规行走模型,得到了线状分子链回转半径几率分布函数各阶矩的一般表达式。当链段数趋向无穷大时,无规行走链与Gauss链的渐近行为一致。本文还给出了无规行走链回转半径各阶矩的近似计算方法以及2阶矩、4阶矩、6阶矩与链段数关系的严格解析表达式。     

AMORPHOUS POLY(ETHYLENE TEREPHTHALATE) FILMS IN THE STATE OF HIGH GLOBAL CHAIN ORIENTATION BUT NEARLY RANDOM SEGMENTAL ORIENTATION

The isotropy or anisotropy in some physical properties of the ammorphous poly(ethyleneterephthalate) films uniaxially drawn at temperatures above its T_g and then quenched toroom temperature have been studied. Experimental results here presented show that thisamorphous state of high global chain orientation but nearly random segmental orientation,the GOLR state, is nearly isotropic in refractive indices and Young's modulus for smalldeformation, while it is very probably anisotropic in thermal conduction and microwavedielectric properties.     

POLYMETHYLMETHACRYLATE FILMS IN THE STATE OF HIGH GLOBAL CHAIN ORIENTATION BUT NEARLY RANDOM SEGMENTAL ORIENTATION*

PMMA films in the high global chain orientation and nearly random segmental orientation(GOLR) state were prepared by uni-axially drawing at temperatures 20～30℃ above its glass transitiontempefature, T_g, and their isotropic and anisotropic properties were studied. Experimental results show thatthis kind of amorphous state, the GOLR state, is nearly isotropic in optical birefringence, IR-dichroism andX-ray diffraction patterns, but is very anisotropic in behaviors of thermal expansion, solvent-swelling andstress-strain.     

THE EFFECT OF HOT DRAWN ON THE PHYSICAL AGING OF ATACTIC POLYSTYRENE

The physical aging behavior of atactic polystyrene (aPS) films achievedunder different drawing conditions has been studied by optical birefringence and modulatedifferential scanning calorimeter (m.d.s.c.). The results show that on annealing at specifictemperature below glass transition temperatue (T_g), the enthalpy relaxation (△H) and T_gdecrease with increasing of birefringence (△n). On the other hand, the effect of moleculardraw ratio (MDR) is confusing: △H and T_g decrease with increasing of MDR in the earlystage of aging, but the MDR's effect become unobvious with the development of aging.It may be concluded that the ordered domain generated by the drawing below or aboveglass transition temperature will affect the development of physical aging behavior. Theviewpoint of cohesional entanglement is used to account for the above observations.     

分子链大尺度取向对非晶态聚对苯二甲酸乙二酯结晶行为的影响

用ＤＳＣ和溶剂诱导结晶（ＳＩＮＣ）的方法对比研究了（ＧＯＬＲ）态和未取向聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）纤维样品的结晶行为．实验结果表明，样品的大尺度取向可有效地降低样品的冷结晶温度（Ｔｃｃ），证明大尺度取向对样品的结晶行为可起到促进作用．     

STUDY ON THE CONCENTRATION DEPENDENCE OF ORIENTATION OF POLYSTYRENE ON SILVER BY THE SERS TECHNIQUE*

Polystyrene films were adsorbed onto a silver surface from dichloromethane solutions with concentrations of 0.1 to12 wt%, and then studied by the surface enhanced Raman technique. A critical concentration for coil interpenetration wasobserved.     

大区域取向对非晶态聚对苯二甲酸乙二酯结晶的影响

大区域取向对非晶态聚对苯二甲酸乙二酯结晶的影响林辛，吴永升，高金贵，范庆荣（中国科学院化学研究所北京１０００８０）关键词聚对苯二甲酸乙二酯，溶剂诱导结晶，大区域取向Ｓｌｏｎｉｍｓｋｙ等’‘’“最早注意到区分小区域取向和大区域取向的概念，钱人元等”’对...