吡唑酮型成品红成色剂的照相活性与化学结构之关系

本文合成了七种典型的吡唑酮型成品红成色剂、根据Brand提出彩色显影方程γ=Alogτ+B,测定了这些成色剂的照相活性A。作者论证了在相同显影条件下,A值与吡唑酮型成品红成色剂彩色显影的偶合速度成正比。另外,作者运用SCF-PPP-MO方法计算了吡唑酮型成品红成色剂模型分子中偶合位置上的电子密度、超离域度及定域能等反应参数,发现lnA与电子密度具有较好的线性关系,其关系式为: lnA=15.97Q_r,-18.03 (n=6,r=0.95) 从而得出:彩色显影偶合反应是静电作用控制的。     

高效液相色谱法用于品红DIR成色剂的制备分离

成色剂是彩色感光材料中的主要助剂,曝光后经显影可形成不同的影像。它们都是分子量较大的复杂有机分子,且合成路线冗长。尽管产物经过重结晶,但仍然难免有一些未反应物或副产物杂质,影响产品质量。例如在合成品红成色剂Ⅰ时,总是存在相当多的原料Ⅱ,二者化学性质相近,用经典柱色谱技     

二当量成色剂的近代发展

近年来彩色胶卷质量不断提高,体现了高感、微粒、高清晰度及彩色还原好等等优良性能,其中二当量成色剂技术、DIR技术和色罩技术起了重要作用。 众所周知,现代彩色胶片的彩色影像的形成,使用的是彩色显影法。彩色显影的基本反应是四分子的卤化银形成一分子的染料。这样的成色剂称四当量成色剂。     

彩色影像形态学的研究——染料云的形成过程与形态变化

在大颗粒(30—40μm)溴化银晶体上,使用高分散的油溶青成色剂,以CD-3为显影剂进行彩色显影,用显微摄影的方法,观察染料云在形成过程中的形态变化,并用显微密度计对图像进行了扫描。同时,研究了竞争成色剂和DIR成色剂对染料云形态的影响。     

分光浊度法测定油溶性成色剂的分散度

一、引言油溶性成色剂是以小油珠的形式存在于乳剂中的。成色剂油珠的大小,也就是它的分散度,对彩色胶片的照相性能和象质是有一定影响的。因此,在油溶彩色胶片的研究和生产过程中,控制成色剂的乳液的分散度是十分重要的。要有效地控制成色剂乳液的分     

甲酰肼型增强基团DAR成色剂的合成及照相性能研究

DAR成色剂(Development Accelerator Releasing Coupler)是近年来研制开发的一类以提高感光度为目的功能性成色剂.由于它在与显影剂氧化物(QDI)发生反应生成染料的同时,释放出显影加速剂,从而起到强化显影的功效,提高了感光度^[1].DAR成色剂通常由成色剂母体,吸附基团和增强基团三部分组成.其中吸附基团的功效在于吸附在卤化银表面控制显影增强基团防止其串层,它的吸附能力强弱直接影响DAR的使用效果,增强基团起到强化显影的作用.     

释放显影抑制剂型成色剂在彩色影像形成过程中的动力学研究 Ⅰ.在明胶层中DIR和DIAR成色剂与QDI反应的动力学

采用实验与数学模拟相结合的方法,研究了明胶层中释放显影抑制剂型成色剂与彩色显影剂氧化产物(QDI)的反应动力学,由实验测量的反应动力学结果与模拟动力学结果基本吻合,证明了明胶层中释放显影抑制剂型成色剂与QDI的反应,主要是发生在油-水界面上,反应速率与油珠大小、比速率常数、成色剂在油相中的浓度以及QDI的扩散系数有关。通过数值分析得到明胶层中DIR(Ⅰ)和DIAR(Ⅱ)分别与QDI反应的表观速率常数和比速率常数。     

明胶层中的扩散和反应的动力学研究——(Ⅴ)油溶性成色剂的偶合反应的动力学

研究了明胶层中油溶性成色剂油珠的偶合反应动力学。通过实验和数值模拟的比较证明:在明胶层中油溶性成色剂(C-1)油珠与彩色显影剂CD-4的氧化产物的偶合反应主要是发生在油珠-明胶水溶液的界面上。偶合反应速度与油珠大小、比速率常数、成色剂在油相中的浓度以及QDI的扩散系数有关。并且得到C-1成色剂油珠的比速率常数、CD-4氧化产物的扩散系数以及QDI和生成的染料在明胶层中的时空分布。同时观察到温度对偶合反应动力学的影响。     

乳液聚合型品红成色剂的合成

2，4，6-三氯苯肼与β-乙氧基-β-亚氨基-丙酸乙酯在乙醇钠的存在下，经缩 合成环生成1-(2＇，4＇，6＇-三氯苯基)-3-氨基-5-吡唑啉酮(3)．3和它的4-位衍 生物与甲基丙烯酰氯反应生成了三种可聚合的成色剂单体．将这些单体与丙烯酸丁 酯共聚得到了三种乳液聚合型品红成色剂．给出了合成反应中间体及单体的红外光 谱与核磁共振光谱数据，讨论了影响合成反应及乳液聚合反应的一些因素．     

释放显影促进剂的成色剂(DAR成色剂)的合成和照相性能研究

释放显影促进剂的成色剂即DAR成色剂,是一类以提高感光度为目的的功能性成色剂.DAR成色剂自20世纪80年代初期开发研究至今,对彩色感光材料向高感、微粒方面发展起了举足轻重的作用.DAR成色剂的典型结构可表示为:Cp-L-A,其中Cp代表成色剂母体、L是吸附基团、A是显影促进基团.成色剂母体可以是黄、品、青成色剂和无色化合物4种;吸附基团一般为含氮杂环衍生物,它的主要作用是吸附在卤化银颗粒表面,吸附基团吸附能力的强弱直接影响DAR成色剂的使用效果;显影促进基团常用的是β酰基苯肼类化合物,它的作用是促进显影.     

亚硫酸盐对彩色成像过程的影响

研究了彩色显影液中亚硫酸钠对含内偶青成色剂的卤化银单层片的彩色成像过程的各化学反应、青染料影像的有害吸收以及染料云形态的影响,结果表明亚硫酸钠能(1)提高银影像的形成速度;(2)降低成色剂的表观偶合效率;(3)增加青染料影像的有害吸收;(4)使染料云缩小并且使染料云的分布变窄。     

苯酚型成青成色剂的活性和结构的关系

本文研究了11个苯酚型成青成色剂的活性和其结构的关系。以T.S.S.(N,N-二乙基对苯二胺硫酸盐)为显影剂,采用外偶法对这些成色剂进行彩色显影,结果证明,其彩色显影动力学符合Elvegard关系式。本研究中,用HMO方法计算了这些成色剂的偶合位置的超离域度S_r^(E)。作为化学活性的表征,研究中发现,此参数能较好地反应成色剂的偶合活性,并发现,成色剂偶合位置的邻位取代基对彩色显影的偶合反应有空间障碍作用。     

不同显影促进基团对DAR成色剂照相性能的影响

研究了带有不同取代基的显影促进基团对DAR成色剂照相性能的影响.通过比较3个母体及吸附基团相同而显影促进基团不同的DAR成色剂的照相性能,发现不同酰基取代的显影促进基团对DAR成色剂的照相性能有较大的影响,其中带三氟乙酰基取代的显影促进基团的DAR成色剂的照相性能最佳.     

彩色卤化银体系中染料云形成的动力学模型

本文根据彩色卤化银成像体系中显影剂氧化产物(QDI)在介质层中扩散-反应的过程,设计了一个描述彩色染料影像最小基元-染料云形成的动力学过程的数学模型。此模型模拟了内含分散性成色剂油珠的介质层中,曝光的卤化银颗粒在彩色显影时,其表面上生成的QDI在向颗粒周围作球型扩散的同时,一方面其本身要进行脱氨或磺化反应,另一方面又要与成色剂油珠发生界面偶合反应生成染料,并在颗粒周围形成染料云。此模型不仅可提供彩色卤化银体系中染料云形成细微过程的描述,而且还可提供介质层中染料的径向分布、QDI浓度的时空分布以及还原的银量和染料产率等重要结果。     

释放显影抑制剂型成色剂在彩色影像形成过程中的动力学研究 Ⅱ.DIR和DIAR成色剂对染料影像形成的主反应的影响

继前文测定了成染料成色剂、DIR和DIAR成色剂与QDI的偶合反应的速率常数的基础上,本文进一步研究了DIR和DIAR成色剂对染料影像形成的主反应的作用.研究结果表明其作用(1)DIR或DIAR参与与成染料成色剂竞争QDI的反应,从而控制了QDI在显影银周围的扩散距离,同时也影响了染料的形成速率;(2)DIR和DIAR成色剂在与QDI反应后所释放的显影抑制剂抑制了卤化银的显影进程,从而控制了QDI的形成速率.两种作用的结果都使染料云的尺寸减小.本文还比较了体系中加入等摩尔(mol)量的带有相同抑制基团的DIR或DIAR成色剂的情况下,它们对主反应的影响,结果表明无论是对QDI的竞争作用或对显影的抑制作用,其作用大小都取决于它们与QDI反应的表现速率常数K值.     

新型DAR成色剂的合成与照相性能研究

本文合成了两个新型DAR成色剂,其结构经IR,¹H-NMR和MS得到确证.照相性能试验结果表明:DAR成色剂D₁能提高感光度20%,而DAR成色剂D₂在目前的显影条件下没有提高感光度的作用.通过分析其结构,找到了结构与照相性能之间的关系.     

有组织介质中的偶合反应Ⅱ.溶剂对偶合反应动力学的影响

本文采用连续流动装置,结合数学模型方法,测定了油溶性成色剂分别分散在邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、N,N-二乙基十二烷基酰胺(DEDA)和磷酸三丁酯(TBP)三种溶剂中的油珠在明胶层中分别与彩色显影剂CD-2、CD-3、CD-4和CD-6的氧化产物QDI2、QDI3、QDI4、QDI6进行偶合反应的比速率常数,研究溶剂对油珠分散状成色剂的反应速率的影响。结果表明,溶剂对偶合反应速率的影响很大,一般来说,KDBP>KTBP≥KDEDA.对同一种成色剂而言,它分别与QDI2、QDI3、QDI4和QDI6进行偶合反应的比速率常数值可以表征各种显影剂氧化产物的活性。结果还表明,QDI2、QDI3、QDI4和QDI6的活性顺序随着成色剂溶剂的不同而不同。本文对上述实验结果进行了分析,并从有组织介质中的反应的角度进行了讨论。     

过渡金属离子(Cu2+、Cd2+)对藻红蛋白单体的漂白机制

藻胆蛋白是一组同源捕光色素蛋白,由多肽链及相连的开链四吡咯环色团构成。多肽链对色团的调控形成不同藻胆蛋白的特征吸收及荧光光谱。这些色团是藻蓝胆素(吸收带590～670 nm)、藻红胆素(吸收带530～570 nm)和藻尿胆素(吸收带490～500nm)。藻尿胆素由于在共轭体系中含有较少的双键,所以与前二者比,在较短波长有吸收。它们总是与藻红胆素伴生,在藻胆蛋白中作为敏化基团存在。     

DIR成色剂显影抑制基的构效关系研究

5(6)-酯基苯并三氮唑(见1.1中结构式)是感光材料DIR成色剂中的一类二当量基团,显影时它从成色剂上脱离下来,在胶片中起显影抑制作用,因而不污染显影液^[1].为寻找合适R结构,本文对七种该系列化合物的水解动力学常数及其显影抑制作用效果进行了测定,找出了结构与作用效果之间的内在联系,为设计新的功能性成色剂结构提供依据.     

DAR成色剂结构与性能的关系

通过分析DAR成色剂的结构和作用机理,讨论了其结构与照相性能之间的关系.DAR成色剂的结构可表示为:Cp—L—A,其中Cp代表成色剂母体,A代表促进显影的功能基团即增强基团,L代表连接基团同时也有吸附功能即吸附基团.本文指出:当吸附基团和增强基团相同时,母体对照相性能影响不大;当母体及增强基团相同时,吸附基团的吸附性越强,照相性能越好;当母体及吸附基团相同时,增强基团的感染显影作用越强,照相性能越好.