FI-HG-ICP-AES测定痕量镉的研究

提出流动注射（ＦＩ）－氢化物发生（ＨＧ）－电感耦合等离子体（ＩＣＰ）原子发射光谱法（ＡＥＳ）联用技术测定痕量镉．对影响氢化物形成的因素进行了研究．在选择的最佳实验参数下，进样体积为３００μＬ时，本法的检出限为０．２μｇ·Ｌ－１，精密度为１．２％（ｃ＝１０μｇ·Ｌ－１，ｎ＝７）．进样速率达７５样次／ｈ．该法用于茶叶及塑料浸取液中痕量镉的测定，结果满意．     

2－（5－溴－2－噻唑偶氮）－5－二甲氨基苯甲酸测定微量钴（Ⅲ）的研究

本文研究了２－（５－溴－２－噻唑偶氮）－５－二甲氨基苯甲酸（简称５－Ｂｒ－ＴＡＭＢ）与钴（Ⅲ）显色的最佳条件．实验结果表明．在乙醇介质中．ｐＨ＝３．７～５．４范围内，５－Ｂｒ－ＴＡＭＢ与钴（Ⅲ）形成稳定的蓝色络合物，络合比为Ｃｏ（３＋）：５－Ｂｒ－ＴＡＭＢ＝１∶２，表观摩尔吸光系数ε（６８４）＝１．０９×１０５Ｌ·ｍｏｌ（－１）·ｃｍ（－１），钴浓度在０～１５μｇ／２５ｍｌ范围内符合比耳定律．方法灵敏度高，选择性好，用于ＶＢ（１２）、含钴分子筛中钴含量的测定，结果满意．     

二乙胺合三(5-甲基-2-苯并噻唑基)硼烷的晶体结构

标题化合物二乙胺合三（５－甲基－２－苯并噻唑基）硼烷（Ｃ２８Ｈ２９ＢＮ４Ｓ３（Ｍｒ＝５２７．５７）的晶体属于三斜晶系，空间群为Ｐ１，晶胞参数ａ＝０．３９７（８）ｎｍ，ｂ＝１．１７４２（６）ｎｍ，ｃ＝１．３１００（２）ｎｍ，α＝１０４．２９（２）°，β＝９２．９９（３）°，γ＝９８．５８（５）°，Ｖ＝１．３７９０ｎｍ３，Ｚ＝２，Ｄｃ＝１．２７０ｇ／ｃｍ３，μ（ＭｏＫα）＝２．８０４ｃｍ－１．结构的偏离因子Ｒ＝０．０６４８，Ｒｗ＝０．０７３７．结构测定表明，甲基取代基的电子效应导致硼碳键键长的平均化，预示杂环对硼原子的π－电子反馈与胺基氮原子对硼原子的反馈有彼消此长的关系．     

1.8—二（8‘—羟喹啉）—3.6—二氧杂辛烷与硝酸银的配位

在无水乙酸乙酯中合成了开链冠醚１．８－二（８’－羟喹啉）－３．６－二氧杂辛烷（以Ｌ表示）与硝酸银的固体配合物。研究结果表明：配合物组成为：［Ａｇ４Ｌ３］（ＮＯ３３）４．属１：４型电解质，配体Ｌ主要以喹啉氮原子和芳醚氧原子与银配位。     

在丙酮介质中2－（4，5－二甲基－2－噻唑偶氮）－5－二甲氨基苯甲酸光度法测定微量钯的研究

本文研究了２－（４，５－二甲基－２－噻唑偶氮）－５－二甲氨基苯甲酸（简称ＤＭＴＡＭＢ）与钯的显色反应．实验结果表明．在ｐＨ３．６～４．８范围内．在２８％丙酮介质中，ＤＭＴＡＭＢ与钯可形成稳定的蓝绿色络合物，络合比为Ｐｄ（２－）：ＤＭＴＡＭＢ＝１：１．络合物表现摩尔吸光系数ε（７０４）＝７．２×１０４Ｌ·ｍｏｌ１·ｃｍ１，钯浓度在０～３０μｇ／２５ｍｌ范围内遵守比耳定律．本法不经预分离用于钯精矿样、含钯分子筛及含钯电镀液样品的测定，结果满意．     

分光光度法测定人发中微量锌

本文详细研究了新试剂８Ｑ５ＳＡＨ在ＣＰＣ存在下与锌的显色反应。试验表明,该试剂在ｐＨ５．８的ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中,与锌形成高灵敏的多元络合物,其ε为１．４６×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）,是一个高灵敏的锌试剂,用其测定人发中微量锌结果与     

一类非线性差分方程正解的渐近性

研究了差分方程ｘｎ＋１＝ｘｎｅ＾ｒｎ（１－ａｘｎ－ｋ－ｂｘ＾２ｎ－ｋ）,ｎ＝０,１,．．．,其中｛ｒｎ｝是非负实数列,ａ〉０,ｂ〉０;ｋ是非负整数,证明了：（１）设∞／∑／ｎ＝０ｒｎ＝∞,μ＝ｌｉｎ／ｎ→∞ｓｕｐｎ／∑／ｒｉ〈（３／２＋１／２（ｋ＋）／（１＋ｂＮ＾＊２）,则（＊）的每一正解满足ｌｉｎｎ→∞＝ｎ＊。（２）方程ｘｎ＋１＝ｘｎ．ｅ＾４（１－ａｘｎ－ｋ－ｂｘ＾２ｎ－ｋ）,ｎ＝０．１,．．．     

DDQ~－和bipyO_2的稀土混配配合物

合成了６个以ＤＤＱ－（２，３－二氯－５，６－二腈基对苯醌自由基阴离子）和ｂｉｐｙＯ２（２，２’－联吡啶Ｎ，Ｎ’－二氧化物）为配体的轻稀土混配配合物．通过元素分析、红外光谱、电子吸收光谱、摩尔电导和固体电导的测量及差热一热量分析对配合物进行表征并研究其性质．结果表明：配合物的分子式为Ｌｎ（ｂｉｐｙＯ２）２（ＤＤＱ）３·ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｙ，Ｌａ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，ｎ＝１；Ｌｎ＝Ｎｄ，ｎ＝２），其中ｂｉｐｙ－Ｏ２通过两个氧原子，ＤＤＱ－通过氮原子及氧原子与稀土配位；除钇配合物为１：２型电解质外，其他均为１：１型电解质；配合物具有较好的热稳定性．     

液体聚了二烯原位涂层研究”──Ⅱ．电活性铝离子的形成及其对PBA的凝聚作用

采用电量法和失重法，测定了裸洁Ａｌ电极在不同浓度、温度和ＰＨ值的聚丁二烯酸（ＰＢＡ）溶液中阳极溶解速度，确定了电活性Ａｌ（Ⅲ）离子的最佳形成条件及其对ＰＢＡ的凝聚作用规律．结果表明，在６０℃温度，ｐＨ＝３．０的０．６ｍｏｌ·Ｌ－１柠檬酸＋１．０ｇ·Ｌ－１ＰＢＡ溶液中产生的电活性铝离子对水溶性不饱和高分子低聚物的凝聚作用最强．简单讨论了这一电凝聚作用的机理．     

双-β-二酮缩甘氨酸合双铜(Ⅱ)配合物的合成及非等温热分解反应动力学

报导１，４－双（１′－苯基－３′－甲基－５′－氧代吡唑－４′－基）丁二酮双缩甘氨酸合双铜（Ⅱ）配合物的合成及热分解反应动力学．运用Ａｃｈａｒ法与Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ法对非等温动力学数据进行分析，求得配合物非等温热分解反应的活化能Ｅ＝１６５．１３ＫＪ·ｍｏｌ－１，其动力学方程为ｄα／ｄｔ＝３／２Ａｅ－Ｅ／ＲＴ（１－α）４／３［１／（１－α）１／３－１］－１．动力学补偿效应表达式为ｌｎＡ＝－０．２６９８Ｅ＋０．１９４２．     

甲壳质类聚合涂层材料的改性及性能研究 Ⅱ.水溶性壳糖胺及其绿色涂层

通过Ｈ２Ｏ２的降解作用可得到水溶性壳糖胺（ＣＳ）产物．降解速度及产物颜色与ＣＳ用量、Ｈ２Ｏ２浓度和降解温度等工艺条件有关．实验结果表明,在８０℃温度下,搅拌速度为２４００ｒ·ｍｉｎ－１,用６ｇ·Ｌ－１Ｈ２Ｏ２可使３３．０ｇ·Ｌ－１ＣＳ降解成水溶性产物,其降解速度为１．２１ｇ·Ｌ－１·ｈ－１．由产物的ＦＴ－ＩＲ谱图初步推断了降解反应机理．由所得水溶性ＣＳ制得了一种兼有材保与环保双重作用的绿色涂层,这对ＣＳ的改性与应用具有实际意义     

试剂8Q5SA8Q5S荧光光度法测定镓（Ⅱ）

用新合成的试剂７－（８’－羟基喹啉－５’磺酸偶氮）－８－羟基喹啉－５－磺酸荧光光度法测定镓的反应条件。镓（Ⅲ）与试剂与ＰＨ１．４（ＨＣｌ）形成１：３型红色配合物并呈现象荧光，荧光性质λｅｘ／λｅｍ（ｎｍ）＝５６０／５９０，线性范围０－１０μｇ／２５ｍＬ，检测限为０．ｎｇ／ｍＬ。     

[HO (E02)3] (C104)3·3H 20的晶体结构

稀土Ho高氛酸盐开环冠醚二缩乙二醇[Ho(EOZ),}(C10,)3 " 3H稀土Ｈｏ高氯酸盐开环冠醚二缩乙二醇「Ｈｏ（ＥＯ２）３」（ＣｌＯ４）３．３Ｈ２Ｏ属单斜晶系，Ｐ２１／ｎ空间群，晶胞参数ａ：＝１４．０８７，ｂ＝１４．０３９，ｃ＝１５．０１４，β＝９５．６４，Ｖ＝２９５５，ｚ＝４，Ｄｃ＝１．８６５ｇ／ｃｍ＾３μ（ＭｏＫａ）＝３．０７ｍｍ＾－１，全矩阵最小二乘修正，最终结构子Ｒ＝０．０７４。     

[Cu(phen)_2Cl](OH)·5.5H_2O的合成和晶体结构(phen=1,10-phenanthroline)

在水和甲醇的混合溶剂中,邻菲绕啉和 ＣｕＣｌ２·２Ｈ２Ｏ在己二酸和碳酸钠存在下反应给 出［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）２Ｃｌ］ＯＨ·５．５Ｈ２Ｏ．单晶Ｘ－射线衍射分析表明,晶体属单斜晶系, Ｃ２／ｃ（Ｎｏ．１５） 空间群,晶胞参数：α＝ ２．３３２２（４）ｎｍ, ｂ＝３．０２８６（６）ｎｍ, ｃ＝０．７５０３（１）ｎｍ, β＝ ９７．８０（１）°,Ｖ＝ ５．２５１（２） ｎｍ３, Ｄｃ＝ １．４５６ ｇ／ｃｍ３,Ｚ＝ ８,Ｆ（０００）＝ ２ ３８４, ５ ７９１个独立 衍射点中,２５８０个可观测点满足Ｆ２０≥２σ（Ｆ２ｏ）,Ｒ＝０．０９１,ｗＲ２＝０．１３７３．标题配合物的 晶体结构由［ Ｃｕ（ｐｈｅｎ）２ Ｃｌ］＋配阳离子, ＯＨ－离子和结晶水分子组成． Ｃｕ原子与１个Ｃｌ原子 和分属于２个邻菲绕啉配体的４个Ｎ原子配位形成畸变三角双锥,其中两个Ｎ原子位于轴 向位置,轴向 Ｃｕ－Ｎ的键长为 ０．１９６９（６）和 ０．１９８１（５）ｎｍ,径向 Ｃｕ－Ｎ的键长为 ０．２０８ ７（５）和 ０．２１０ ５（５）ｎｍ, Ｃｕ－ Ｃｌ的键长为 ０．２３３ ５（２）ｎｍ．通过芳环堆积作用,配阳离 子组装形成二维层结构,ＯＨ－离子和水分子位于层之间．     

新型固相光度法测定痕量铅的研究

系统研究了Ｐｂ（Ⅱ）－ＫＩ－罗丹明Ｂ显色体系在石蜡相中的显色反应。在硫酸介质中,石蜡能定量吸附此离子缔合物,铅量在０￣１０μｇ／２５ｇＬ范围内符合比尔定律,线性回归方程为ｙ＝０．０４３ｘ＋０．０８３,相关系数ｒ＝０．９９１０,方法应用于实际样品中痕量铅的测定,结果满意。     

新型碱式丁二酸铜：[Cu4(H2O)2(OH)4(C4H4O4)2].3H2O的晶体结构

单晶Ｘ－射线衍射结构分析表明［Ｃｕ_４（Ｈ_２Ｏ）_２（ＯＨ）_４（Ｃ_４Ｈ_４Ｏ_４）_２］·３Ｈ_２Ｏ属三斜晶系,空间群为Ｐ１（ｎｏ． ２）．晶胞参数： ａ＝ ９．７３０（２） Ａ, ｈ＝ １０．６０５（２） Ａ, ｃ＝ １２．５８１（３） Ａ,ａ＝ １１１．４０（３）°,β＝１０５．９６（３）°, γ＝ ９６．２０（３）°, Ｖ＝ １１３０．２（４） Ａ°, Ｄｘ＝ １．９４１ ｇ／ｃｍ~３, Ｆ（０００）＝ ６６０,Ｍ_ｒ＝ ６６０．４３,ｕ（Ｍ_Ｑ Ｋ_ａ）＝ ３６．７９ ｃｍ~（－１）, Ｚ＝ ２ Ｔ＝ ２９８ Ｋ,根据３ ９３５个独立衍射点得到 Ｒ（Ｆ_ｏ）＝ ０．０６２和ｗＲ（Ｆ_ｏ~２）＝ ０． １５１（Ｆ_ｏ~２≥ ２σ（Ｆ_ｏ~２）．晶体中的基本结构单元为畸变八面体 ＣｕＯ_６和畸变四方锥体 ＣｕＯ_５紧邻ＣＵＯ_６八面体共享棱边形成平行于［１００］方向的一维多聚链,且紧邻八面体的三个顶点构成ＣｕＯ_５四方锥体的三角面、丁二酸根（Ｃ_４Ｈ_４Ｏ_４）~（２－）离子将多聚链连接成三维网络,而水分子位于隧道之内。ＣｕＯ_６八面体中的 Ｃｕ原子与 １个水分子氧、 ４个羟基氧和 １个羧基氧配位,其中 １个水分子和 １个羟基居轴向位置（底面 ｄ（ＣｕＯ）＝ １．９２７～     

3，5－二溴－4－氨基苯基荧光酮的离解及与钼显色反应的研究

用分光光度法研究了２，３，７－三羟基－９－（３，５－二溴－４－氨基）苯基荧光酮的离解平衡和离解常数；以其为显色剂，进行了钼（ＶＩ）的分光光度法研究，在０．２～０．８ｍｏｌ·Ｌ－１ＨＣｌ溶液中，ＣＴＭＡＢ存在下，显色剂与Ｍｏ（ＶＩ）生成灵敏的红色三元配合物，ε５３０＝１．５６×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，用于测定钢中的钼，结果满意．     

含2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌(DDQ)或其自由基离子(DDQ~)的多元配合物研究

通过联苯甲酰双缩肼（Ｌ）与不同金属乙酸盐［Ｍ（ＯＡｃ）２］及２，３－二氯－５，６－二氰基对苯醌自由基离子（ＤＤＱ－·）反应，合成了３个分子式为（ＭＬ）２＋（ＤＤＱ－·）２（Ｍ＝Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｄ）的三元配合物及２个分子式为（ＭＬ）２＋（ＤＤＱ－·）（ＯＡｃ－）（Ｍ＝Ｎｉ、Ｐｂ）的四元配合物．元素分析确定了它们的组成，经红外光谱、紫外－可见光谱及摩尔电导的测定对其配位情况进行了讨论．另将丁二酮双缩肼（Ｌ）与不同金属乙酸盐［Ｍ（ＯＡｃ）２］，及中性ＤＤＱ反应，合成了分子式分别为（ＭＬ）２＋（ＤＤＱ－·）（ＯＡｃ－）（Ｍ＝Ｃｕ、Ｃｄ）、（ＭＬ）２＋（ＤＤＱ）（ＯＡｃ－）２（Ｍ＝Ｃｏ、Ｎｉ）及（ＨｇＬ）２＋（ＤＤＱ）１．５（ＯＡｃ－）２的五个四元配合物．经元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱，对它们进行了表征．固体电导的测定结果表明，含中性ＤＤＱ的配合物均属半导体范畴，其中Ｈｇ配合物的室温粉末固体电导率达３．７×１０－４Ω－１ｃｍ－１．     

8-羟基喹啉与醋酸钴固相配位反应的热化学研究

用具有恒定温度环境的反应热量计,以 ４ ｍ ｏｌ· Ｌ－ １ Ｈ Ｃｌ溶液为量热溶剂,测得８羟基喹啉与醋酸钴固相反应焓Δｒ Ｈｍ ＝ ２９．６８ ｋ Ｊ·ｍ ｏｌ－ １,计算了配合物 Ｃｏ（ｏｘｉｎ）２ ·２ Ｈ２ Ｏ 的标准生成焓Δｆ Ｈｍ ＝ － ７６４．６ ｋ Ｊ·ｍ ｏｌ     

Ag~＋的BZ振荡反应动力学研究

用电化学方法研究了Ａｇ＋－Ｃｅ（ＳＯ４）２－ＫＢｒＯ３－ＣＨ２（ＣＯＯＨ）２－Ｈ２ＳＯ４化学振荡反应动力学．考察不同［Ａｇ＋］对振荡反应曲线的影响时发现，若体系中含有痕量Ａｇ＋时，则对振荡曲线产生显著影响，不同［Ａｇ＋］与振荡周期ｔｐ有良好的线性关系，线性范围为２×１０－７～１．８×１０－５ｍｏｌ·Ｌ－１，是一重现性好，灵敏度高，操作条件简单的动力学分析测试体系，升高温度可缩短反应的振荡周期ｔｐ，将ｌｎ１／ｔ，对１／Ｔ作图符合阿累尼乌斯线性关系，振荡周期ｔｐ的表观活化参数Ｅ＇ｐ＝６７．５１ｋＪ·ｍｏｌ－１，与未加Ａｇ＋的ＢＺ振荡周期表观活化参数Ｅ＇ｐ＝５８．４９ｋＪ·ｍｏｌ－１相比较可知，Ａｇ＋可使振荡周期表观活化参数增加．最后本文还对Ａｇ＋参与下的ＢＺ振荡反应体系的可能机理进行了探讨，提出Ａｇ＋可起“溴离子缓冲泵”的作用机理．