3,5—二溴—4—氨基苯基荧光酮与钨显色反应的研究及应用

研究了在表面活性剂CTMAB存在下,钨与3,5-二溴-4-氨基苯基荧光酮形成配合物的显色反应和光度性质,在HCl 0.2～0.8mol·L~(-1)介质中,波长为523nm处测得配合物的表观摩尔吸光系数为1.21×10~5,钨含量在0～12μg/25ml范围内符合比耳定律。体系灵敏度较高,大多数常见阳离子不干扰钨的测定,拟定方法用于合金钢中微量钨的测定,结果满意。     

4-氨基邻苯二甲酰亚胺衍生物作为荧光探针的应用

介绍了近年来4-氨基邻苯二甲酰亚胺(AP)类荧光探针在主-客体化学、金属离子测定、溶剂化动力学及各种有序分子聚集体(如胶束、反胶束)性质研究方面的进展。     

3-羟基邻苯二甲酰亚胺全水溶性次氯酸荧光探针及其应用

利用二甲基硫代氨基甲酸酯对次氯酸(HOCl)的特异性和吡啶盐的水溶性,以4-羟基异苯并呋喃-1,3-二酮作为原料,设计合成了一种检测HOCl的全水溶性激发态分子内质子转移(ESIPT)荧光探针.由于二甲氨基硫代甲酸酯对羟基的保护,探针分子内的ESIPT作用被阻碍,自身无荧光;当加入HOCl时,HOCl氧化二甲氨基硫代甲...     

具有智能荧光特性的含二甲氨基查尔酮端基的PNIPAM研究

以偶氮二异丁腈为引发剂,含二甲氨基查尔酮基团的三硫代碳酸酯为链转移剂,在四氢呋喃溶剂中将N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)通过可逆加成断裂链转移(RAFT)自由基聚合制备了具有智能荧光特性的含二甲氨基查尔酮端基的聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM-DMAC),并通过红外光谱、核磁共振氢谱和紫外-可见光谱对其结构进行表征.研究了PNIPAM-DMAC聚合物的温敏性以及溶剂极性、温度、分子识别三重敏感的荧光特性.结果表明,PNIPAM-DMAC聚合物的低临界溶解温度(LCST)比聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)聚合物低,且随着PNIPAM-DMAC聚合物分子量的降低、聚合物水溶液浓度的减小和α-环糊精(α-CD)的加入,其LCST温度均升高.随着溶剂极性的增加,PNIPAM-DMAC聚合物的荧光峰值波长基本上随着溶剂极性的增大而红移,荧光强度出现极小值和极大值,在甲醇和水中几乎无荧光,具有溶剂极性敏感的荧光特性;随着温度升高,PNIPAM-DMAC聚合物水溶液荧光强度显著增强,同时伴随荧光发射光谱的蓝移现象,且荧光随温度交替改变而呈现出可逆变化,具有可逆的温度“开/关”特性;α-CD的添加使得PNIPAM-DMAC聚合物水溶液的荧光强度增强,荧光峰值波长轻微蓝移,具有分子识别敏感的荧光特性.     

血清蛋白对麦角甾-4，6，8，22-四烯-3-酮荧光增强作用的研究及应用

麦角甾-4,6,8,22．四烯-3-酮（ergone）为猪苓中主要甾体之一,具有多种药理和生理活性．研究了不同极性溶剂中ergone的光学性质,考察了人血清蛋白（HsA）,牛血清蛋白（BSA）对ergone荧光和紫外光谱的影响,结果表明血清蛋白加入后ergone的光谱信号强度显著增强,并发生蓝移．根据Benesi-Hi...     

4'-N,N-二甲氨基黄酮类衍生物的发光行为研究

共轭的分子内电荷转移化合物的光谱和光物理行为的研究，一直受到人们的关注[1-4]．特别在Grabowski、Rettig等人[5-6]提出了所谓“扭曲的分子内电荷转移”(TICT)激发态问题后更是受到重视，这不仅是由于这类化合物具有十分广泛的应用前景，如用作荧光、激光染料、有机非线性光学材料等，而且还存在着一系列有待解决的科学问题．如分子内的电子效应及构家效应等对分子内电荷转移过程及发光行为的影响，电荷转移化合物在经光照激发后可引起分予极化，在周围溶剂分子的作用下，可通过“自去偶”过程达到稳定的电行分离状态即所谓的TICT态…     

1,3,5,7-四甲基-2,6-二乙酯基-8-(3’,4’-二氨苯基)-二氟化硼-二吡咯甲烷荧光光度法灵敏测定血液中亚硝基硫醇

S-亚硝基硫醇在生物体内具有传递信号、改变蛋白质的结构和功能、阻止有害物质对细胞的伤害等重要的生理作用.建立了一种灵敏、简单的应用荧光探针1,3,5,7-四甲基-2,6-二乙酯基-8-(3',4'-二氨苯基)-二氟化硼-二吡咯甲烷标记并测定S-亚硝基硫醇的荧光光度法:在1.0×10-4mol/L Hg2+存在下,荧光探针与S-亚硝基硫醇在30℃反应15min生成衍生物,在激发和发射波长分别为500nm和510nm处测定其荧光强度.荧光强度和S-亚硝基硫醇的浓度在(8.0～800.0)×10-9mol/L范围内成良好的线性关系.当信噪比等于3时,方法的检出限为6.0×10-10mol/L.该方法对健康人与心血管疾病患者血液中S-亚硝基硫醇的测定的加标回收率为97.46%～103.10%.     

高pH介质中1-氨基萘的双重荧光——氨基的激发态酸式电离

1－萘胺（NA）的基态与激发态电离已有诸多报道,但主要集中于低pH介质中1－萘铵离子的酸碱电离过程,并已在NA的酸性水溶液中观察到了分别对应于萘铵离子和中性萘胺分子的双重荧光^[1]。萘胺本身作为“酸”的酸碱电离研究则未见报道。已知苯胺的基态pKa。高达25^[2],这可能是难于观察到NA基态酸式电离的重要原因之一。近年来,由于对认识光合作用原初过程具有重要启示意义,有关诱导激发态质子转移和电子转移偶合的研究备受关注^[3-5],并且已经注意到二者之间的相互促进作用。在激发态NA分子中,由于分子内发生电荷转移(ICT)过程 ^[6,7],氨氮原子上电荷密度下降,氨基的酸性将可能大幅度提高^[8],从而有可能在高pH介质中观察到萘胺的激发态酸碱电离过程。因此,我们设计合成了NA的系列衍生物1－萘胺乙酸（NAA）和1－萘胺二乙酸（NADA）,研究了NA,NAA,NADA和1－二甲氨基萘（DMAN）（图1）在高pH水溶液中的荧光光谱,首次观察到了NA和NAA在高pH介质中的双重荧光,揭示了1－萘胺中氨基的激发态酸式电离性质。     

4-二氰乙烯基-N,N-二甲基苯胺与不同表面活性剂的相互作用

用光谱法研究了荧光分子4-二氰乙烯基-N,N-二甲基苯胺(DCVA)与十二烷基硫酸钠(SDS)、聚氧乙烯(23)月桂醚(BRIJ35)、十二烷基三甲溴化铵(DTAB)胶束间的相互作用.与在水中相比,在上述3类表面活性剂溶液中探针的荧光强度分别增加到3.3、5.4和5.1倍;最大发射波长随表面活性剂浓度的增加分别蓝移了5、11和9nm.由此可知,DCVA在DTAB和BRIJ35胶束中所处微环境的极性相似,而在SDS胶束中DCVA所处微环境的极性较大.通过DCVA在3种表面活性剂溶液中的荧光强度,计算出了DCVA与其胶束的结合常数分别为1.7×10³、1.4×10³和8.8×10².     

基于罗丹明B的激活型α-酮戊二酸荧光探针

α-酮戊二酸(α-KA)是人体三羧酸循环的一个重要代谢中间体,异柠檬酸脱氢酶-1(IDH1)及异柠檬酸脱氢酶-2(IDH2)的突变将导致α-KA转化为2-羟基戊二酸(2HG),该过程与急性骨髓性白血病(AML)密切相关,因此检测人体内α-KA的含量变化具有重要意义。本文以罗丹明B作为荧光基团,通过将罗丹明B与水合肼反应得到能够检测α-KA的荧光增强型探针RBN,并优化了检测温度、pH及响应时间等条件。研究表明,RBN对α-KA表现出很好的选择性,不受人体内常见氨基酸、化学结构类似的羰基化合物及活性氧化物(ROS)的影响,具有潜在的应用价值。     

荧光探针法研究壳聚糖在水溶液中的聚集态行为

本文用两种结构类似的分子内电荷转移化合物,3-羟基-6甲基-4-N,N-二甲氨基黄酮丙酸酯(PF)和3-甲氧基-4’-N,N-二甲氨基黄酮(DMMF),作为荧光探针,研究了壳聚糖在水溶液中的聚集状态.研究结果发现,当壳聚糖浓度增大到1×10^-3 kg/L或以上时,PF在430 nm处的荧光强度有一突增现象.利用DMMF作为荧光探针,研究了它在不同壳聚糖溶液中的稳态偏振,研究发现,随着壳聚糖浓度的增大,其偏振度也明显增大.这些结果进一步证实了壳聚糖在水溶液中的聚集特性,同时也为分子内电荷转移化合物——黄酮类化合物作为荧光探针研究生物大分子在水溶液中的构象提供了有益的尝试.     

荧光探针在测定N-异丙基丙烯酰胺共聚物最低临界溶液温度(LCST)时的扩散过程

合成了多种不同配比的N-异丙基丙烯酰胺 (NIPAM)与丙烯酰胺 (AM)的共聚物.研究了共聚物溶液在温度变化过程中发生的线团 胶粒转变,及荧光探针分子扩散进入疏水胶粒的动力学过程.研究了扩散过程的动力学,计算了探针对不同配比共聚物扩散过程的活化能,并进行了比较和讨论.研究表明,AM在共聚物中的比例越大,相变形成的胶粒结构就越疏松.此外值得注意的是:在采用混入法引入探针用以测定该转变点时必须注意存在的探针分子的扩散问题.     

MOLECULAR CONFORMATION OF IONIC SURFACTANTS IN AQUEOUS SOLUTION

The molecular conformation of ionic surfactant in aqueous solution is investigated withfluorescent probes which are intrinsic insurfactant molecules or externally introduced. Quench-lng or pyrene monomer fluorescence by alkyltriphenylphosphonium or N-alkylpyridiniumobeys Stern-Voimer equation, being diffusi6n-controlled dynamic quenching, but the behaviorof quenching with different lengths of alkyl chain is "abnormal", i.e. the longer the chain,the greater the quenching rate constant. The pyrene excimer fluorescence is observed in theaqueous solution of cetyltrimethylammonium bromide (CTMAB), and the inhibition (for cationicquenchers) and promotion (for anionic quenchers) effects of CTMAB on the quenching ofpyrene fluorescence are also observed. The self-coiling conformation of ionic surfactantmolecules in aqueous solution is proposed to be responsible for these observations and theconformation to be dynamic.     

SYNTHESIS AND FLUORESCENCE STUDY OF SELF-AGGREGATION PROCESS IN AQUEOUS SOLUTION OF HYDROPHOBILIZED POLYSACCHARIDE

1.INTRODUCTIONMolecularself-assemblyorself-aggregationisthespontaneousassociationofmoleculesunderequilibriumconditionsintostable,structurallywell-definedaggregationsjoinedbynoncovalentbonds.Theself-aggregationofmoleculesleadstosupramolecularsystemsandisresponsiblefortheirfunctions.Recently,self-assemblyoraggregationofpolymeramphiphilesisofgrowinginterestwithrespecttobiologicalimportanceandpharmaceuticalorbiotechnologicalapplication.Solutionpropertiesofvariousblockcopolymerorself-aggregate…     

ON THE NATURE OF SODIUM HYDROXYMETHANE SULFINATE IN AQUEOUS SOLUTION

Abstract

New data obtained on sodium hydroxymethane sulfinate in aqueous solution by voltammetry are presented, and discussed in relation to its chemistry. The most plausible explanation of the data would appear to be in terms of a tautomerism in solution, and such a thesis is compatible with the known behavior of this reducing agent.     

表面活性剂存在下铽-镥(钆、钇)-乙酰水杨酸共发荧光体系的研究

本文研究了镥等三种稀土离子与铽-乙酰水杨酸配合物产生的共发荧光效应。在最佳条件下,Lu³⁺、Gd³⁺、Y³⁺的存在可使铽-乙酰水杨酸配合物的荧光分别增强108,58和73倍。讨论了共发光体系的形成条件和荧光特性。利用Tb-Lu-乙酰水杨酸体系和Tb-Lu-乙酰水杨酸-乙二胺四乙酸-十六烷基三甲基溴化铵体系分析了合成稀土样品和包头稀土标准氧化物中的铽,结果满意,加标回收率为90.5～105.6%,并对共发光的机理和表面活性剂的作用进行了初步探讨。     

稳态荧光探针研究支链烷基苯磺酸钠的聚集行为

以芘为荧光探针、二苯酮为猝灭剂,用稳态荧光探针法测定了合成的4种带干扰基(磺酸基邻位的短链烷基)的支链烷基苯磺酸钠的临界胶团浓度、合适猝灭剂浓度下的胶团聚集数以及在不同浓度氯化钠水溶液中的胶团聚集数.结果表明,支链烷基苯磺酸钠分子中长链烷基碳数增加,临界胶团浓度大幅度降低,胶团聚集数减小;分子中短链烷基碳数增加,临界胶团浓度降低幅度小,胶团聚集数增大;胶团聚集数随氯化钠浓度增大而增大.     

适宜于光聚合过程应用的荧光探针研究

研究了两种探针化合物在安息香醚引发烯类单体光聚合反应中的应用.发现在光聚合反应中,不同的探针化合物有着不同的光谱响应特征和溶致变色行为,显然,这对探针的灵敏度会带来影响.实验结果表明:探针化合物在光聚合反应中能否应用,其光照稳定性起着关键作用.本工作推荐了一种适宜在烯类单体光聚合反应中应用的探针化合物.     

利用荧光探针研究聚甲基丙烯酰胺溶液中的疏水微区

利用荧光探针研究聚甲基丙烯酰胺溶液中的疏水微区沈燕清，江鹏飞，吴世康（中国科学院感光化学研究所，北京，１００１０１）关键词荧光探针，疏水微区，聚甲基丙烯酰胺微多相体系研究近年来受到广泛的注意，它不仅是由于长期来已经发现：不同结构的微多相体系如胶束，乳...     

聚苯乙烯磺酸钠与阳离子表面活性剂的相互作用和纳米聚集体的生成

在聚苯乙烯磺酸钠(PSS)的水溶液中,引入阳离子表面活性剂(CTAB或DDAB)使与PSS通过静电相互作用实现聚苯乙烯磺酸盐不同程度的中性化,并进而对PSS/表面活性剂复合物在水中的行为特征、特别是PSS因疏水化而产生的聚集行为以及临界聚集浓度等采用多种方法如溶液的透光率;荧光光谱;荧光探针以及扫描电镜观察等进行了研究,得到一些颇为有趣的结果.结果表明PSS-CTAB或DDAB加成物可自发的形成约70 nm的纳米粒子。而中性化程度则对加成物的构型以及体系的透光率等有较大影响。结果还表明所得具有亲水外壳和疏松的疏水内核的聚集体能容易的使疏水分子进入其中。