羧基负离子型聚电解质与重氮树脂的自组装及自组装膜的光和热反应

带相反电荷的聚电解质的自组装,由于方法简单,对环境无污染,近年来备受重视［１～８］。以重氮树脂为聚正离子的聚电解质复合物,由于光照时重氮基分解,致使复合物的离子键转为共价键,溶解性发生重大改变,从而以重氮树脂为聚正离子的聚电解质复合物是一种新的光成像体系［９,１０］。张希等用重氮树脂与聚苯乙烯磺酸钠成功地制备了对极性溶剂稳定的自组装超薄膜［１１］。本文用羧基负离子聚电解质与重氮树脂进行自组装,并研究该自组装膜的光,热反应。羧基负离子聚电解质与重氮树脂的自组装超薄膜,文献上报道较少。１　聚丙烯酸钠…     

感光性聚电解质复合物与十二烷基硫酸钠的相互作用及聚电解质复合物的自组装研究

论文的第一部分研究二苯胺-4-重氮树脂(DR)与十二烷基硫酸钠(SDS)的相互作用,发现重氮树脂(DR)水溶液中加入SDS后,体系先产生重氮树脂-SDS复合物沉淀,继续加入SDS,该沉淀又会重新溶解.SDS与重氮树脂间的疏水相互作用对这一现象作了解释.另外,还发现SDS水溶液可以溶解难溶的聚电解质复合物,并通过比较溶解前后重氮基的热分解温度及红外振动吸收来判定其所对应的反离子,从而确定了该溶解的过程是SDS先将聚电解质复合物拆开,再通过疏水相互作用将带有相反电荷的聚电解质溶解.用SDS水溶液溶解的含有感光性重氮树脂的聚电解质复合物可用于阴图PS版感光液的制备,得到一种稳定好,污染小,成本低的感光液.     

二苯胺-4-偶氮磺酸盐及其树脂的制备和光、热分解性质

从二苯胺 4 重氮盐(DS)和3 甲氧基二苯胺 4 重氮盐(MDS)以及重氮树脂(DR)和硝基重氮树脂(NDR)与亚硫酸钠反应,在水溶液中制备了相应的二苯胺 4 偶氮磺酸盐DSS和MDSS(简称偶氮磺酸盐)及相应的重氮树脂的偶氮磺酸盐DRS和NDRS(简称偶氮磺酸盐树脂).对它们在水溶液和固相膜中的光、热反应进行了研究.结果表明偶氮磺酸盐与偶氮磺酸盐树脂有很好的感光性能,而热稳定性比相应的重氮盐和重氮树脂好很多,其中二苯胺上有硝基取代的偶氮磺酸盐树脂具有突出的热稳定性,其水溶液在70℃加热6h,其固相膜在100℃加热11天几乎观察不到分解.对偶氮磺酸盐及偶氮磺酸盐树脂的光、热分解机理作了初步分析.     

N-甲基二苯胺-4-重氮盐制备及性质

二苯胺重氮盐(C₆H₅NHC₆H₄N₂⁺ X^-)与甲醛的缩合物重氮树脂,在光照下易与带侧链羟基的线型高分子形成亲墨性好的交联产物,被广泛用于阴图PS版的制备^{[1 5]}。用于PS版感光剂,最重要的一项性能是热稳定性要好,即制备重氮树脂用的重氮盐热分解温度要高,热分解速度要慢。     

阴图PS版感光层的光交朕

阴图PS版感光层主要是由成膜树脂和感光树脂组成.感光树脂一般是二苯胺或取代二苯胺重氮树脂.成膜树脂类型较多.就成膜角度看,能溶于合适溶剂的线型聚合体均可为成膜树脂.实际上并非如此,很多聚合体虽能与重氮树脂有共同的溶剂,并且本身可形成强度甚好的膜,以后可被显影除去,但并不能选作成膜树脂,主要原因是这些聚合体在光照下不能与重氮树脂光交联.     

酚醛树脂重氮树脂或重氮盐的感光性复合物

在水溶液中制备了酚醛树脂与重氮盐(PR-DS)和重氮树脂(PR-DR)的复合物.与重氮盐或重氮树脂同时加入硫酸成功地抑制了重氮基与酚醛树脂的偶联反应.复合物PR DR在有机溶剂中的溶解度大于PR-DR,其在DMF中的溶解度可达到 4.46%.两种复合物都具有很高的光敏性.在紫外光照下,PR-DR的离子键将转化为共价键从而不溶于DMF,因而可用作光成像材料.     

重氮树脂的合成

重氮树脂的合成曹曙光赵超曹维孝＊（北京大学化学与分子工程学院北京１００８７１）关键词重氮树脂，合成，多聚甲醛１９９７－０２－０４收稿，１９９７－０７－１４修回国家自然科学基金资助课题二苯胺重氮盐与甲醛缩合生成的重氮树脂由于其感光速度快，亲墨性好，又易...     

功能化单层碳纳米管的自组装

研究了功能化的单层碳纳米管与重氮树脂高分子之间的自组装性能。经过功能化的单层碳纳米管在端头连接有羧基和羧酸根,这些基团可以同重氮树脂重氮基团作用成键,这种键是光敏性的。经紫外光照射后,羧酸根同重氮基之间转变成共价键连接,增加了自组装膜的稳定性。     

聚(对乙烯基苯酚)的合成及其与重氮树脂的氢键自组装研究

带相反电荷的聚电解质,交替沉积在基片,形成超薄有序膜,通常称为静电自组装,自1991年由Decher首次阐明以来,静电自组装技术引起了广泛重视,利用氢键相互作用的氢键自组装1997年才有报道,沈家骢、张希等从聚丙烯酸和聚乙烯基吡啶通过氢键组装了有序超薄膜。和乙烯基吡啶通过氢键组装超薄膜的制备。由于静电力和氢键均很弱,此类膜对极性溶剂不稳定,如在DMF中会离解而遭破坏,我们曾报道重氮树脂（DR）与酚醛树脂间通过氢键的自组装,本文报道聚（对乙烯基苯酚）（PVPh）的制备及春与重氮树脂（DR）间的氢键相经作用,并结合光照,制备了对极性溶剂稳定的超薄膜。     

红外光谱法研究重氮树脂自组装膜的光化学反应

将具有导电功能的聚(4-羧酸钠苯基)乙炔阴离子(PCPA)与具有生物活性的DNA聚阴离子交替与重氮树脂聚阳离子(DR)进行自组装,可以得到层重复单元为DR／DNA／DR／PCPA的三夹层聚电解质自组装膜。重氮树脂聚阳离子在紫外光照射下可与聚阴离子发生光化学反应,使层与层之间的离子键连接转化为共价键连接,从而制备稳定的纳米级超薄膜。本文用红外光谱法对此类聚电解质自组装膜的光化学反应过程进行了研究。     

二苯胺重氮盐在乙醇中的光、热分解动力学

二苯胺-4-重氮盐与甲醛的缩聚产物-重氮树脂是制备阴图PS版最重要的感光剂,用它制备阴图PS版已有很多专利^[1-7],但二苯胺重氮盐(包括有类似结构的咔唑重氮盐)光、热分解,文献上还未见有报导。     

重氮树脂单层膜上铜的无电沉积

组装于硅片或玻璃片基片上的重氮树脂(DR)单层膜,吸附SnCl₂,Pd催化剂后,通过无电沉积的方法,在这些基片上制备了铜膜.对得到的铜膜进行了SEM,XRD表征.通过选择性无电沉积,成功地制备了铜膜图像.     

预涂感光印刷版

阳图ＰＳ版和阴图ＰＳ版，分别属光分解和光交联型。阳图ＰＳ版在我国已广泛应用，而阴图ＰＳ版处起步阶段。由取代二苯胺重氮树脂制备的阴图ＰＳ版热稳定性好，贮存期长。     

重氮树脂与十二烷基硫酸钠相互作用研究

重氮树脂与十二烷基硫酸钠相互作用研究罗杨磊曹维孝（北京大学化学与分子工程学院北京１００８７１）关键词重氮树脂，十二烷基硫酸钠，负性ＰＳ版随着化学与生命科学领域的发展，大分子与小分子在溶液的相互作用越来越受到关注．表面活性剂因其具有自组装能力，...     

二苯胺重氮树脂在不同溶剂中的分解动力学

非银盐感光材料不但可以用于成像过程 ,而且还在印刷油墨、光敏抗蚀、涂料、粘合剂等方面得到应用。二苯胺重氮树脂是阴图 PS版最重要的感光剂 [1] ,关于它的应用已有许多报道 [2～ 7]和专利 [8,9]。作为一种预图感光版 ,要求感光性能好 ,储存期在一年以上。重氮化合物一般都亲水并存在暗反应 (即热反应 ) ,用它制成的 PS版易受温度和湿度的影响。二苯胺重氮盐在乙醇中的光、热分解文献已有报道 [10 ] ,但作为感光材料的二苯胺重氮树脂在水、乙醇 -水、甲醇 -水溶剂中的光、热分解动力学研究尚无报道。本文用分光光度法对二苯胺重氮树脂在…     

二氧化硅胶体晶体及其为模板的多孔材料

用Stober法合成了粒径在35～750nm范围内的单分散的SiO₂粒子,考察了投料比对粒径的影响.研究了所制备的SiO₂胶体晶体的结构和反射光谱.利用两种不同粒径的SiO₂粒子作为模板和模板填充物,分别制备了SiO₂和重氮树脂的多孔材料.     

重氮树脂型聚电解质复合物与SDS相互作用研究

由于聚电解质与表面活性剂的相互作用具有很多特别的性质而倍受关注［１～１０］,但具有感光性的重氮树脂作为正离子聚电解质与表面活性剂相互作用尚未见报道．本文研究了重氮树脂（ＤＲ）与聚苯乙烯磺酸钠（ＰＳＳ）形成的聚电解复合物（ＤＲ－ＰＳＳ）与十二烷基硫酸钠...     

含金属纳米粒子的层层自组装及单壁碳纳米管的催化生长

利用层间的静电吸附作用，重氮树脂和不同种类的含金属纳米粒子被依次吸附到硅片表面形成层层自组装膜。通过改变自组装膜的层数可以控制纳米粒子在表面吸附的量，同时利用重氮树脂的光敏特性可以实现纳米粒子在表面的图案化排布。以这些纳米粒子为催化剂，研究了单壁碳纳米管在硅片表面的化学气相沉积生长。     

后重氮偶合法制备含硝基偶氮苯咔唑类聚合物

后重氮偶合;咔唑;生色团;后重氮偶合法制备含硝基偶氮苯咔唑类聚合物     

具有超疏水性质的图案化Ag膜

以重氮树脂(DR)/聚丙烯酸(PAA)自组装膜的微图案作为模板, 通过DNA和聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDDA)在模板上的层层沉积制备了图案化的DNA膜. 再在其中进行Ag的化学沉积得到图案化的Ag膜. 最后利用低表面能的十二烷基硫醇对Ag膜进行表面修饰, 制备了具有超疏水性质的图案化Ag膜. 其静态接触角达到约168°.