在特殊环境中硫代基甲酸-S-苯酯光解机理的研究

本工作对两种具不同取代基的硫代基甲酸-S- 苯酯在苯溶液和硅胶薄层色谱板上的光解进行了研究,发现硫代基甲酸-S-苯酯在苯溶液中的光解产物有苯甲醛(3).苯硫酚(4).二苯基硫醚(8).二苯基二硫醚(5).联苯(9)以及邻巯基苯甲酰基苯(7)两个Fries光重排产物,实验结果表明,光解产物的分布受环境和介质的强烈影响,讨论了笼效应和外加磁场效应造硫代基甲酸-S-苯酯光解中的作用,并进一步确定此类化合物的光解反应是通过其三重态而发生的.     

在特殊环境中硫代基甲酸-S-苯酯光解机理的研究

本工作对两种具不同取代基的硫代基甲酸-S- 苯酯在苯溶液和硅胶薄层色谱板上的光解进行了研究,发现硫代基甲酸-S-苯酯在苯溶液中的光解产物有苯甲醛(3).苯硫酚(4).二苯基硫醚(8).二苯基二硫醚(5).联苯(9)以及邻巯基苯甲酰基苯(7)两个Fries光重排产物,实验结果表明,光解产物的分布受环境和介质的强烈影响,讨论了笼效应和外加磁场效应造硫代基甲酸-S-苯酯光解中的作用,并进一步确定此类化合物的光解反应是通过其三重态而发生的.     

硫代苯甲酸苯酯光解及光引发聚合的研究

硫代苯甲酸-S-苯酯(BPTBN)是一种对烯类单体的聚合具有较高引发效率的引发剂。该类化合物分子的α断裂发生在三重态中间体。用该类化合物引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体聚合,发现聚合效率依次是对位＞间位≈邻位取代的化合物,这类化合物的光解产物主要有:苯硫酚、二苯基硫醚、苯甲酰基苯甲醛、二苯基二硫醚、二苯基乙二酮等。气-质联用测定这些光解产物的比例,发现它们与BPTBN的取代及取代位置有很大的关系。得到的结果与聚合实验所得结果一致,激光闪光光解实验也证实了该结果。     

在特殊环境中硫代苯甲酸-S-苯酯光解机理的研究

本工作对两种具不同取代基的硫代苯甲酸-S-苯酯在苯溶液和硅胶薄层色谱板上的光解进行了研究,发现硫代苯甲酸-S-苯酯在苯溶液中的光解产物有苯甲醛(3)、苯硫酚(4)、二苯基硫醚(8)、二苯基二硫醚(5)、联苯(9)以及邻巯基苯甲酰基苯(6)与对巯基苯甲酸基苯(7)两个Fries光重排产物.实验结果表明,光解产物的分布受环境和介质的强烈影响.讨论了笼效应和外加磁场效应在硫代苯甲酸-S-苯酯光解中的作用,并进一步确定此类化合物的光解反应是通过其三重态而发生的.     

硫代苯甲酸-S-苯酯敏化光解的研究

本文对硫代苯甲酸-S-苯酯类化合物的敏化光解反应进行了研究, 以图扩大其光谱响应范围。工作表明硫代苯甲酸-S-苯酯能与芘、北等敏化剂发生电子转移反应, 并进而促使硫代苯甲酸-S-苯酯分子裂解, 产生各种分解产物; 气相色谱-质谱联用仪分析结果表明, 敏化光解产物主要为苯甲醛和二苯基二硫醚,在此基础上对标题化合物敏化光解的机制提出了看见。此外, 从该光敏体系能引发甲基丙烯酸甲酯聚合进一步表明, 硫代苯甲酸-S-苯酯能与适宜的电子给体组成光敏引发体系, 使该体系的光敏引发可用波长扩展到400nm以上。     

取代氨基二硫甲酸衍生物的研究取代氨基二硫甲酸酯和次乙基-双-(氨基二硫甲酸酯)的合成

利用甲胺和二甲胺盐酸盐,二硫化碳和二倍当量的氢氧化钠水溶液反应生成的取代氨基二硫甲酸钠,直接与鹵代物作用合成几种取代氨基二硫甲酸酯. 用次乙基-双-(氨基二硫甲酸钠)分别与氯代物反应合成了几种次乙基-双-(氨基二硫甲酸酯).     

氮支冠醚二硫代甲酸酯化合物的合成

报道合成氮支冠醚的一种新连接方法。２，３－苯并－１０－氮杂－１，４，７，１３－四氧杂环十五－２－烯与二疏化碳在氢氧化钠存在下反应生成胺基二硫代甲酸盐，然后与卤代烃连接，形成单、双、叁冠醚。     

氨基二硫代甲酸酯类抗肿瘤药物研究Ⅱ.环磷酰胺类氨基二硫代甲酸酯的合成及活性

恶性肿瘤是一类严重威胁人类健康及生命的常见病、多发病.环磷酰胺是目前临床上应用最广泛的药物之一,该药属于潜伏型生物烷化剂,在体内经混和功能氧化酶活化后,选择性的作用于肿瘤组织,但易造成骨髓抑制等副作用.为降低其毒副作用,在环磷酰胺的结构改造方面已做了大量的工作.本课题组在最近的研究中发现,一些氨基二硫代甲酸酯类化合物不但具有良好的抗肿瘤活性,而且毒性较低[1].同时,我们根据药物化学的拼和原理,将烷化剂类抗肿瘤药物胍血生制成氨基二硫代甲酸酯类衍生物,同样具有明显的抗肿瘤活性[2].基于上述结果,本文设计合成了一系列环磷酰胺类氨基二硫代甲酸酯,体内活性试验正在进行中.     

新型苯甲酰甲酸酯光引发剂的合成及其性能

以苯甲酰甲酸和二缩三乙二醇为原料,经酯化反应合成了一种新型的光引发剂苯甲酰甲酸二缩三乙二酯(2),其结构和性能经¹H NMR, ¹³C NMR, FT-IR, HR-MS,元素分析和TG表征。紫外光谱分析显示2的最大吸收峰位于251.1 nm和298.8 nm。2能有效引发含双键的聚氨酯丙烯酸酯与单体的光聚合反应,光固化时间小于1 min,固化膜性能良好。     

新型含硫化合物的荧光光谱及其光解机理

本工作合成了硫代α-萘甲酸-s-苯酯和硫代苯甲酸-s-苯并噻唑酯,对其光化学和光物理行为进行了研究。由于萘基和苯并噻唑基的引入,有效地增加了该类化合物的最大吸收光谱范围,并在受光激发后,可观察到有荧光发射。工作中发现,硫代α-萘甲酸-s-苯酯荧光发射强度会随光照时间的增加而加强,这是因该化合物光解时生成了有高荧光量子产率的α,α'-联萘;但在硫代苯甲酸-s-苯并噻唑酯的光解中观察不到上述现象,文章对所得结果进行了讨论。     

苯甲酰甲酸酯/2959光引发剂的合成与性能研究

本工作以苯甲酰甲酸(BF)和2-羟基-2-甲基-对羟乙基醚基苯基丙酮(2959)为原料,通过酯化反应合成了一种光引发剂BF-2959,采用紫外、红外、核磁共振、元素分析等手段对其进行了表征。研究了光引发剂BF-2959的合成条件,得到最佳实验条件:以甲苯为溶剂,反应时间6h,反应温度105℃,以甲烷磺酸为催化剂,苯甲酰甲酸与2959的物质的量投料比为1∶1.1,产率为92.1%;产物为无色透明液体,与树脂的相容性较好,紫外最大吸收峰在246.1nm处。在涂膜光固化测试中,用4%的BF-2959引发B-206聚氨脂和TMPTA单体聚合,转化率为93%。     

氮杂环卡宾(NHC)/银(I)共催化合成2-氧代-2-芳乙基芳甲酸酯

在氮杂环卡宾(NHC)/银(I)的共催化下,以芳醛和(溴乙炔)苯及其衍生物为原料实现了2-氧代-2-芳乙基芳甲酸酯高效合成.该方法具有底物范围广、原料简单易得、操作简便等优点,为α-酰氧基羰基衍生物的简捷合成提供了新思路.     

水体系中硫代氯甲酸苯酯的无碱合成

以H_2O/CHCl_3为混合溶剂,苯酚钠和CSCl_2在无碱条件下反应得到硫代氯甲酸苯酯,收率85%。考察了碱、溶剂、原料配比、反应时间、反应温度和反应规模等因素对产物收率的影响,得到了最佳的反应条件:n(苯酚钠)∶n(CSCl_2)=1∶1.2,室温反应5 h,V(H_2O)∶V(CHCl_3)=1∶1。反应规模可扩大到500 g,收率81%,具有潜在的应用价值。     

碲氢化钠作用下二硫代胺基甲酸酯的碳－硫键断裂

碲氢化钠作用下二硫代胺基甲酸酯的碳－硫键断裂赵华绒，阮明德，赵新建，周洵钧（浙江大学化学系，杭州３１００２７）（杭州大学化学系，３１００２８）碲氢化钠既是一种很好的亲核试剂，又是一种很好的还原剂，它可与许多化合物作用。文献曾报道了碲氢化钠与各种碳基化...     

芳茂铁阳离子聚合光引发剂引发活性研究

研究了7种不同芳烃结构的芳茂铁四氟硼酸盐作为阳离子紫外光聚合和光固化引发剂在环氧体系中的光引发活性,其中[C₅H₅Fe₂,5-(CH₃)₂CO^-C₆H₃]BF₄(Ⅵ)和[CH₃CO^-C₅H₄Fe₂,4-(CH₃)₂-C₆H₄]BF₄(Ⅶ)为新物质.研究发现,这7个芳茂铁四氟硼酸盐在370和450nm附近均有较强吸收;芳环上引入共轭CC和共轭CO使吸收峰发生红移,且使摩尔消光系数和感光速度均有所提高,更适合于以高压汞灯为辐射光源的长波紫外固化;芳茂铁四氟硼酸盐可以引发环氧树脂、脂环族和脂肪族缩水甘油基环氧单分子,通过加热或使用有机过氧化物[如过氧化苯甲酰(BPO)]可明显提高环氧化合物的聚合速度.     

三光气与酚制备三氯甲氧基甲酸芳酯研究

研究了不同取代酚与三光气的反应,得到七种未见报道的新化合物,以IR、MS、1H NMR、13C NMR对产物进行了表征,并探索得到合适的反应催化剂、反应物浓度配比、反应时间,讨论了酚上不同取代基对反应的影响,收率在78.5～90.5%之间。     

相转移催化反应的研究 I: 5-芳基-2-呋喃甲酸芳酯的合成

研究了以芳香族重氮盐与呋喃甲酸缩合制得5-芳基-2-呋喃甲酸, 然而将基与亚硫酰氯作用制得相应的酰氯, 最后在相转移催化剂存在时在温和条件下以酚与芳基呋喃甲酰氯的反应. 并以好的得率合成了2千个新芳基呋喃甲酸芳酯.     

新型18β-甘草次酸氨基二硫代甲酸酯衍生物的合成及抗癌活性研究

以18β-甘草次酸为原料首先经简单酰胺化反应方便地得到18β-甘草次酸哌嗪,再与二硫化碳、碳酸钾以及不同结构卤代烃"一锅煮"法快速、高效地合成了10种含氨基二硫代甲酸酯结构的新型甘草次酸酰胺类衍生物,通过IR,1H NMR,13C NMR和HR-MS对所有新化合物进行了结构确证;并以四甲基偶氮唑盐比色法(MTT)法评价了该类化合物对人肝癌细胞株SMMC-7721的细胞毒活性.初步生物活性研究结果表明,该类化合物具有明显的抑制人肝癌细胞增殖、诱导其凋亡的细胞毒活性,给药72 h,半抑制浓度IC50最优值仅为14.42μg/mL.