溶胀法测定高聚物的交联度

由于高分子与溶剂分子大小相差悬殊,它們的热运动相距甚远,因此高聚物在室溫时的溶解过程往往需要很长的时间,在溶解时溶剂分子不断扩散和渗透进入高聚物,使高聚物体积膨大成为松软的凝胶,这过程一直进行到高分子以分子状态分散在溶剂中为止,达完全溶解。交联的高聚物在分子鏈之間以化学鍵的形式相互鍵合,形成三向的网状結构,它不能为溶剂所分散,但能吸收大量溶剂而溶胀,形成溶胀的条件与线型高分子形成溶液相同,溶胀的凝胶实际上是高聚物的浓溶液,具有显著的弹性行为,溶胀的交联高聚物固体积增大引起三向結构分子网的伸展,降低了交联点     

碳鏈高聚物的結構

鏈形高聚物可分為兩大類:均鏈和雜鏈。前者以碳鏈高聚物为最重要,可分為三種:(1)飽和碳鏈高聚物,例如聚乙烯(—CH_2—CH_2—)_n,聚苯乙烯(—CH(C_6H_5)—CH_2—)_n,聚乙烯醇(—CH(OH)—CH_2—)_n;(2)不飽和碳鏈高聚物,例如聚甲基丁二烯(—CH_2—C(CH_3)=CH—CH_2—)_n,聚氯丁二烯(—CH_2—CCI=CH—CH_2—)_n;(3)芳鏈高聚物,例如聚甲基苯(—CH_2—C_6H_4—)_n。碳鏈     

有規立构高分子的溶液性貭

近年来由于立体定向聚合方法的确立,包括阴离子型配位絡合物和其他类型的催化剂,从α-烯类单体合成一系列新型的立体結构規整的聚合物,取得了很大的成就。尽管单体单元的化学結构并沒有改变,但是这类聚合物的分子鏈結构具有高度规整的构型,容易結晶,因此带来一系列优异的性能,如熔点高和熔点范围笮、溶解度低、高机械强度和硬度以及抗热性等。从α-烯类单体聚合而得的高分子鏈中,由于不对称碳原子的存在使单体单元在高分子鏈上的排列带来不規則性,因为取代基R可以任意地排列在高分子鏈两侧构成d型或l型,若不对称碳原子能按一定的空间排列,呈d-d-d-d…或l-l-l-l…的全d型或全l型,或d,l交替排列的規整結构,統称为有规立构,     

煤改性聚乙烯塑料的降解性能及其机理探讨

通过对力学性能、红外光谱、粘均分子量及扫描电镜的分析,研究了煤/聚乙烯塑料在室内加速老化实验中的降解性能,并运用降解机理对实验过程进行解析及验证。结果表明,煤降解剂引发的交联和降解反应控制了薄膜的强度,使其柔韧性一直降低,且在整个120h光照过程中,断裂伸长率一直呈下降趋势;72h前是聚合物的氧化诱导期及衰变期,之后进入完全降解期。煤在改性塑料光照过程中引发自由基反应,引入羰基,导致聚乙烯大分子断链降解;共聚物的粘均分子量整体呈降低趋势,说明光照促进聚合物的降解,降解和交联交替控制着反应。煤/聚乙烯的光降解过程遵循链引发、链增长、链终止反应机理,在煤大分子光催化作用下,改变了聚乙烯常规光降解过程,加速了聚乙烯大分子断链和分子量降低。运用煤/聚乙烯塑料降解机理,能够解释样品力学性能变化、化学结构中羰基指数变化、分子量降低及降解过程中的现象和规律。     

高分子立体化学

由于构成有机化合物分子的各原子或基团在空間分布的不同,在有机化合物中存在着多种异构現象。在这里,我們仅討論与高分子立体結构有关的几个問題。α-烯烃单体,CH_2=CHR,可能以CH_2=基团或以CHR=基团与高分子增长鏈末端相反应。如果所有单体分子均按一种方式与高分子增长鏈末端反应,則得到头一尾結构的聚合物: ～CH_2CHRCH_2CHRCH_2CHRCH_2CHR～高分子中也常含有一些結构为头-头或尾-尾的鏈段: ～CH_2CHRCHRCH_2CH_2CHRCHRCH_2～显然,头-头或尾-尾鏈段是两种加聚方式同时进行的結果。由于取代基R的共軛效应、超共軛效应及靜电誘导效应,无論在阳离子聚合,阴离子聚合或自由基聚合中,总有一种高分子鏈活性末端的能量比較低,生成此     

共軛体系的吸收光譜判据

一具有共軛体系的高聚物的特殊电磁性能研究,从1959年以来,已逐漸引起人們注意。在此之后,各国科学家相继进行了大量的工作。但要进一步开展这方面的研究,合成出具有理想結构的高分子,以闡敍它在电磁性能上的特殊性,就必須对其結构进行分析、探討。而在結构工作中,首先要解决的則是如何鉴定共軛体系的問題。分子吸收光譜(可見及紫外、紅外吸收光譜)是研究有机物結构、鉴定共軛体系最常用、最有效的方法之一。应用这一方法(尤其是可見及紫外吸收光譜)来鉴定小分子共軛体系,巳总結出一套經驗規律,这对于高聚物的共軛体系的判断有着重要作用。本文打算以小分子共軛体系的吸收光譜判据为主,結合已有的高聚物的某些工作,就共軛体系的吸收光譜判据作一概括。由于共軛体系包括的种类很多,涉及范围甚广,这里不可能都談到,仅就最主要、最常见的π—π共軛体系(鏈状和环状)进行一些初步的探討。二具有共軛体系的小分子或高聚物的最大特点,就在于有着大量π电子存在,这些π电子較之σ电子有     

几种硅-硅链高聚物的合成和性质

采用具有不同取代基的二氯硅烷,在金属钠作用下共缩合的方法,合成了几种硅-硅链共聚物。这些共聚物分子量高,既能溶于一般的有机溶剂,也可在较低的温度下熔融,模压或浇铸成膜,或抽成纤维。在紫外光辐照下,高聚物的薄膜或纤维发生降解或交联反应。     

高聚物溶液摩擦性貭参数与分子量关系

近来,随着高聚物溶液理論的发展,有关特性粘数、沉降系数及扩散系数的一些問題,如分子量的依賴性、溫度和溶剂的影响、高分子鏈的內旋轉阻碍度、支鏈的結构性质、分子量的多分散性、高分子鏈与溶剂間的相互作用力等的研究日趋完善。由于高聚物分子量的多分散性,分子量随測定方法不同而得出不同的統計平均值,因而各种不同的平均分子量之間有相当的差异。在訂定各种参数时,因有关的理論和分級实驗还不够完善,尚未能得到单分散的試样。正因为这样,对此有关的参数与分子量关系的研究富有重要意义。本文将介紹一些同高聚物溶液的摩擦性貭有关的理論和实驗結果。     

合成某些高聚物原料的电化学方法

高聚物工业的发展需要寻找合成原料的新方法用来制备单体。在解决这一問題时,电解法能起很大的作用。在制备单体和其他原始物貭的某些步驟中必需涉及到氧化、还原或者卤化反应,这些反应在很多情况下用电化学方法来进行非常成功,甚至比通常采用的化学方法結果还要好。     

輻射聚合反应

利用高能輻射引发化学反应的研究,近十年来由于广泛应用强辐射源(核反应堆、放射性同位素、粒子加速器等)而有了迅速的发展,从而组成了一门新兴的科学——辐射化学。辐射化学在高分子化学中的应用主要有三个方面:高聚物的辐射改性;乙烯基类单体的辐射聚合以及单体-高聚物干鏈的辐射接枝等。这方面的研究是辐射化学发展中尤其迅速的一个方面,目     

高聚物的热稳定性

高聚物材料由于受到热、光、氧、机械力等外界因素作用下,引起结构改变,性能变坏,这些现象早被人们当作重要问题来研究,因为合成高聚物有一个通病即是稳定性较差,常是怕热、怕光、怕氧等等,容易老化,因而若不提高高聚物的稳定性,是无法考虑大量生产的。关于高聚物稳定性方面的研究大致可分为二类:1)加入各种稳定剂,以提高高聚物的稳定性,即稳定作用的研究,由于它密切关系到生产实践,因此一直是人们集中注意力的方面。这已进行了大量工作,合成高聚物所以有今日那样的规模发展,是和稳定作用研究所取得的成果分不开,几乎今日大量生产的各种高聚材料,没有不含有一种或数种稳定剂的。2)研究高聚物本身在外界因素影响下的化学及结构变化,近十几年来,开始注意到高聚物链结构对稳定性的关系,这方     

固相力化学改性高聚物的方法研究

在固相应力作用下高聚物分子结构可被削弱或破坏,化学键可能发生畸变或断裂。固相力化学改性高聚物是研究各种高聚物因机械力影响而发生化学或物理化学变化的方法。由于该方法具有适用性广、产品纯净、操作方便、效率高、简便、节能、无污染等优点而成为高聚物改性的重要方法之一。本文系统综述了高聚物的固相剪切粉碎、固相磨盘型碾磨粉碎、高能...     

基于TGA-FTIR联用技术研究ABS树脂的热氧降解行为

采用热失重-傅立叶变换红外光谱(TGA-FTIR)联用技术研究了空气气氛下ABS树脂的热稳定性及热氧降解失重情况。研究了ABS在4个不同升温速率下的失重情况;采用TGA-FTIR联用技术对10℃/min等速升温下ABS失重过程的逸出气体进行分析;采用热分解动力学方法分析ABS的热氧降解过程,计算热分解活化能。结果表明,ABS的TGA曲线有两个失重区间:第一区间是ABS的急剧氧化降解过程,活化能(Ea)为191.8~262.8 kJ.mol-1,第二区间是成炭产物的氧化,Ea约为139.7 kJ.mol-1;升温速率越小,ABS热氧降解速率越慢,交联成炭产物越多,有利于抑制ABS的降解;由FTIR测试和Ea变化发现,热氧降解反应为多步复杂反应,初期时氧化反应和氧化断链同时进行,并以氧化断链反应为主,随着分子链上产生的双键增多发生交联反应,失重率大于80%时开始炭化反应,最终交联炭层发生氧化反应生成CO2。     

平衡化学方程式

在讨论化学方程式的平衡方法以前,有必要先谈一下化学方程式所包含的意义:(1)它能表示出反应前后的相对分子数和原子数;(2)反应前后各种分子和原子的相对重量关系;(3)如生成物或作用物中有气体物质的,则能表示出容积的关系;(4)若反应中伴随着热效应的,则亦能满足对内能增减的表示要求。总之,化学方程式能够正确地反映出化学反应中最基本的定律——物质不灭定律。写化学方程式,应先知道某化学反应的作用物和生成物以及它们的化学式。平衡化学方程式主要是如何选择它们的系数,使符合反应的结果。化学反应一般可分为两大类型:(一)互换反应,反应中元素的原子价不变,亦即复分解反应;(二)氧化-还原反应,反应中元素的原子价改变。     

三偏磷酸钠交联壳聚糖膜的制备及其性能研究

将充分溶胀的壳聚糖膜置于一定浓度的三偏磷酸钠溶液中进行交联反应制备出交联壳聚糖膜。用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、X-射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)表征了其结构,并测试了其吸水率、力学性能和酶降解性能。研究结果表明,交联作用明显提高了膜的抗张强度和抗水性,并有效地降低了溶菌酶对其降解速率。该交联膜有望用作可控降解生物医用材料。     

化学简讯

苏联科学院各化学研究所一九六二年的一些重要研究成果苏联科学院化学部院士秘书谢苗諾夫在1963年年会报告中指出,现代化学的基本問題就是研究物质的結构与性貭的关系、反应能力、动力学以及定向合成問題。在这些方面摆在化学家面前的任务是:合成具有特定結构的分子,特别是大分子;寻求新的活性和选择性接近酶的催化剂;合成具有共軛体系和共平面环的高聚物;创造没有任何缺陷、裂痕和孔隙的单晶;控制超分子的結构。 謝苗諾夫談到了去年化学部所属各所的主要理論工作。絡合催化剂的作用机理受到了很大的重視,发     

順式-、反式-构型和乙烯基含量不同的聚丁二烯的性質

引言聚合过程中,丁二烯分子能以四种方式连接,形成具有完全規整結构的綫状大分子。如果聚合是以1,4加成进行,那么在所形成的聚合鏈中的内双鍵,可能都是順式-构型或反式-构型。如聚合是以丁二烯分子头—尾相接1,2加成进行,可能出现两种不同规整的结构。到底是哪一种規整的結构,这要看在聚合鏈中不对称碳原子是否具有同一的空间构型(仅是d或仅是ι),或是d和ι交替更換。第一种类型的結构叫全同(isotactic),第二类叫间     

三偏磷酸钠交联壳聚糖/聚乙烯醇共混膜的制备及其性能研究

将充分溶胀的壳聚糖/聚乙烯醇共混膜置于一定浓度的三偏磷酸钠溶液中进行交联反应制备出交联壳聚糖膜。用红外光谱(FTIR-ATR)、X-射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)表征了膜的结构,并测试了其吸水率、力学性能、酶降解性能。结果表明,交联作用明显提高了膜的抗张强度和抗水性,并有效地降低了溶菌酶对其降解速率。     

高聚物的分子量分布

研究分子量分布的意义高聚物的分子是由单体分子聚合而成,除了少数几种蛋白质外,其分子量是不均一的。分子量多分散性是高聚物的基本特性之一,其多分散程度决定于聚合反应的机理,试样的处理过程,以及老化裂解等影响。高聚物所表現的性质,均为其不同分子量的分子对此种性质供献的总和。因此研究高聚物的分子量分布,无论对力学性能或溶液性质的了解,以及聚合机理的探討,产品质量的控制与改进都有重要的意义。聚合及降解反应的机理无疑是聚合或降解产物分子量分布的决定因素,从反应动力学可以导出分子量     

基于多肽结构的聚合物水凝胶

多肽由于具有良好的生物相容性和生物可降解性、生物活性以及自组装特性, 近年来受到了广泛的关注。将多肽自组装特性引入到聚合物中,可赋予聚合物形成凝胶性并对凝胶网络分子结构做出一定控制,进而使凝胶具有如环境响应、力学可调等结构控制性能;将特殊功能性多肽引入到化学交联的聚合物凝胶网络中,可赋予水凝胶生物功能性,如细胞黏附、酶降解、抗菌等;将多肽的凝胶网络构建、结构控制作用以及功能性同时引入获得的物理/化学双重交联凝胶不仅赋予水凝胶一定的功能性,且多肽自组装贡献的物理交联结构还能对化学交联凝胶网络起增强作用。本文综述了基于多肽自组装的物理交联聚合物水凝胶、多肽功能化的化学交联聚合物水凝胶以及基于多肽的物理/化学双重交联的聚合物水凝胶,并展望了这些水凝胶的发展前景。