Zur quantitativen papierchromatographischen Bestimmung der Alkaloide aus Stechapfel (Datura Stramonium)

Zusammenfassung Bekannte papierchromatographische Verfahren zur Trennung der Tropaalkaloide wurden auf ihre Trennleisbung geprüft. Als bestes Fließ-mittelsystem zur Trennung der Alkaloide aus Folia Daturae Stramonii werden wassergesättigtes n-Butanol bzw. Amylalkohol vorgeschlagen. Die Trennung erfolgt auf puff er-imprägnierten Papieren (p_H 7,0 bis 7,6). Die getrennten Alkaloide können nach der Elution aus dem Papier quantitativ photometrisch bestimmt werden. Es wird gezeigt, daß die in Pharmakopöen vorgeschriebenen Methoden zur Bewertung der Droge viel zu hohe Resultate liefern.

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Summary A study was made of the separating efficiency of the known paper chromatography methods of separating the tropaalkaloids. Water-saturatedn-butanol or amyl alcohol were proposed as the best liquid flow system for separating the alkaloids from Folia Daturae Stramonii. The separation occurs on papers impregnated with buffer (pn 7.0 to 7.6). After elution from the paper, the separated alkaloids can be determined quantitatif ely by photometry. It was shown that the methods prescribed in the pharmacopoeias for the assay of drugs yield far too high results.

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Résumé On a étudié le rendement du partage dans les procédés connus de séparation des tropalcaloïdes par chromatographie sur papier. On recommande une solution aqueuse saturée de butanol-n ou d'alcool amylique comme phase mobile la meilleure pour la séparation des alcaloïdes de »Folia Daturae Stramonii«. La séparation s'effectue sur papier imprégné d'un tampon (pH 7,0 à 7,6). On peut doser les alcaloïdes séparés après l'élution du papier, par photométrie. On montre que les méthodes décrites dans les pharmacopées pour l'évaluation de la drogue conduisent à des résultats trop forts.

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Dem Vorstand des Institutes, Frau Prof. Dr. Ing.M. Perpar, sei für die Förderung dieser Arbeit und wertvolle Diskussionen der aufrichtige Dank zum Ausdruck gebracht.     

Quantitative Bestimmung einzelner wasserunlöslicher Alkaloide in Mutterkorn jugoslawischer Herkunft

Zusammenfassung Es wird die Anwendbarkeit der seinerzeit ausgearbeiteten Methode zur quantitativen papierchromatographischen Bestimmung einzelner wasserunlöslicher Mutterkornalkaloide für die Bewertung einer Droge gezeigt. Nach dieser Methode wurden fünf Mutterkornsorten jugoslawischer Herkunft analysiert. Die analysierten Drogen enthalten Alkaloide der Ergotamin- und Ergotoxingruppe nebeneinander, eine dieser Drogen könnte als mehr oder weniger reine Ergotamindroge bezeichnet werden. Der Lysergsäuregehalt allein läßt schon im voraus auf die Menge der vorliegenden rechtsdrehenden Alkaloide schließen. Eine Zersetzung der Alkaloide bis zur Lysergsäure bzw. die Umlagerung in optisch rechtsdrehende, physiologisch inaktive Form muß einer schlechten Lagerung der Droge zugeschrieben werden und ist nicht durch den Extraktionsvorgang bedingt.

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Summary The applicability of the method developed at the time for the quantitative paper Chromatographic determination of individual water-insoluble ergot alkaloids for the evaluation of drug is shown. This method was used to analyze five, ergot varieties of Jugoslavian origin. The analyzed drugs contain alkaloids of both the ergotamin- and ergotoxin groups; one of these drugs could be designated as more or less pure ergotamin drug. The lysergic acid content alone permits an advance conclusion regarding the quantity of dextro rotatory alkaloids present. A decomposition of the alkaloids as far as lysergic acid or the rearrangement into the optically dextro rotating physiologically inactive form must be ascribed to a poor storing of the drug and is not dependent on the extraction process.

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Résumé L'auteur montre la possibilité d'application de la méthode qu'il a antérieurement mise au point pour la détermination quantitative par Chromatographie sur papier des alcaloïdes de l'ergot de seigle insolubles dans l'eau, à l'étude de la valeur d'une drogue. A l'aide de cette méthode on a analysé 5 sortes d'alcaloïdes de l'ergot de seigle d'origine yougoslave. Les drogues analysées contenaient simultanément des alcaloïdes des groupes de l'ergotamine et de l'ergotoxine sauf l'une d'entre elles qui était à base d'ergotamine plus ou moins pure. La teneur en acide lysergique seule permet déjà de prévoir la quantité des alcaloïdes dextrogyres présents. Une décomposition des alcaloïdes en acide lysergique ou leur transposition en forme dextrogyre physiologiquement inactive doit être attribuée à un mauvais magasinage de la drogue et non pas au processus d'extraction

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Dem Vorstand des Institutes, Frau Prof. Dr. Ing.M. Perpar, die die Anregung für diese Arbeit gegeben hat und sie mit nutzvollen Ratschlägen unterstützte, bin ich zu aufrichtigem Dank verpflichtet.     

New paper chromatographic separation of microquantities of opium alkaloids

Summary A paper Chromatographic technique on salt-buffered papers for separating the alkaloids of opium has been devised. The method has been used for determining the origin of opium samples by studying the pattern of theR _f values of the alkaloids present and the effect on it produced by the presence of various adulterants.

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Zusammenfassung Die chromatographische Trennung der Opiumalkaloide auf gepuffertem Papier wurde beschrieben. Das Verfahren wurde zur Herkunftsbestimmung von Opiumproben auf Grund desR _f -Musters der anwesenden Alkaloide benützt. Der Einfluß verschiedener Fälschungszusätze wurde untersucht.

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Résumé Mise au point d'une technique de Chromatographie sur papier pour la séparation des alcaloïdes de l'opium, oú les papiers sont imprégnés des sels tampons. Utilisation de la méthode pour déterminer l'origine des échantillons d'opium en étudiant les valeurs duR _f des alcaloïdes présents et l'effet produits sur celles-ci par la présence d'adultérants divers.

     

Beitrag zur quantitativen Bestimmung der Mutterkornalkaloide auf Papierchromatogrammen

Zusammenfassung Die Aufdeckung papierchromatographisch getrennter Mutterkornalkaloide mittels UV-Licht ist für eine darauf folgende quantitative Bestimmung ungeeignet, da trotz vollkommener Elution der Substanz vom Papier Verluste auftreten, die auf eine Zersetzung der Alkaloide unter Einwirkung der Bestrahlung zurückzuführen sind. Nach dieser Methode ist es nur möglich, das Verhältnis der Konzentrationen einzelner Alkaloide genau zu bestimmen; für die Ermittlung der absoluten Alkaloidmenge ist eine zusätzliche kolorimetrische Konzentrationsbestimmung der ursprünglichen, nicht chromatographierten Lösung erforderlich. Wird die Belichtung der Chromatogramme nach dem Benetzen mit demVan Urkschen Reagens vorgenommen, so tritt bei einer Belichtungsdauer bis zu 7 Minuten stets eine gleichbleibende Abnahme der Farbintensität ein. Dieses Nachweisverfahren wird zur Feststellung nahe aneinanderliegender Flecken mit kleinen Alkaloidmengen empfohlen, falls deren quantitative Bestimmung durchgeführt werden soll.

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Summary The detection of ergot alkaloids, that have been separated by paper chromatography, by means of ultraviolet light is not suitable for a subsequent quantitative determination. Despite complete elution of the substance from the paper, there are losses which can be ascribed to a decomposition of the alkaloids under the action of the irradiation. By this method it is only possible to make an accurate determination of the ratio of the concentrations of the individual alkaloids. The determination of the absolute quantity of alkaloid requires a supplemental colorimetric determination of the original, non-chromatographed solution. If the chromatogram is irradiated after wetting withVan Urk reagent, an exposure up to 7 minutes always results in a constant decrease in the color intensity. This detection procedure is recommended for the location of closely situated stains involving slight amounts of alkaloid, in case their quantitative determination is to follow.

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Résumé La méthode d'identification par la lumière UV des alcaloïdes de l'ergot de seigle séparés par chromatographie sur papier n'est pas appropriée à leur détermination quantitative ultérieure car, malgré une élution complète de la substance du papier, il se produit des pertes attribuables à la décomposition des alcaloïdes sous l'influence de leur irradiation. Cette méthode ne permet de déterminer avec précision que le rapport des concentrations des alcaloïdes individuels; le dosage des quantités absolues d'alcaloïdes ne peut être effectué que grâce à une détermination colorimétrique complémentaire de concentration, effectuée sur la solution initiale non chromatographiée. Si le chromatogramme est irradié après traitement par le réactif deVan Urk, il se produit toujours une diminution, de l'intensité de coloration qui reste constante pour une durée d'irradiation qui peut croître jusqu'à 7 minutes. Cette méthode d'identification est recommandable pour la mise en évidence de taches voisines les unes des autres et contenant de faibles quantités d'alcaloïdes lorsque l'on doit effectuer leur détermination quantitative.

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Dem Vorstand des Institutes, Frau Prof. Dr. Ing.M. Perpar, möge auch an dieser Stelle für die wertvollen Ratschläge und Diskussionen während der Arbeit dor herzlichste Dank zum Ausdruck gebraeht werden.     

Über einige Unterscheidungsreaktionen der wichtigsten Cinchonaalkaloide

Zusammenfassung Nach kritischem Studium der von anderen Autoren für den Nachweis und die Unterscheidung der vier Alkaloide der Cinchona (Chinin, Chinidin, Cinchonin und Cinchonidin) vorgeschlagenen Reaktionen stellte der Verfasser fest, daß diejenigen mit Kaliumjodid, Goldchlorid, Platinchlorid, Ammoniumrhodanid und Mercurichlorid die sichersten sind, und ermittelte jeweils die Empfindlichkeit.Um den Mangel einer Unterscheidungsreaktion für Cinchonin und Cinchonidin zu beheben, findet der Autor nach verschiedenen vergeblichen Versuchen fünf neue Reagenzien (Kieselwolframsäure, Borax, Kaliumcyanid, Natriumselenit und Natriumtellurit) für diese beiden Alkaloide; eines davon, die Kieselwolframsäure, gibt eine schöne spezifische Reaktion mit Chinidin; Borax und Natriumselenit oder -tellurit ermöglichen die Unterscheidung von Cinchonin und Cinchonidin. Für sämtliche Reaktionen werden die Empfindlichkeitsgrenzen bestimmt.

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Résumé (W) L'auteur, après une étude critique des réactions proposées par d'autres chimistes pour l'identification et la différenciation des 4 alcaloïdes du quinquina (quinine, quinidine, cinchonine et cinchonidine) a établi avec certitude que les plus sûres sont celles utilisant l'iodure de potassium, le chlorure d'or, le chlorure de platine, le sulfocyanure d'ammonium et le chlorure de mercure. Il a donné dans chaque cas la sensibilité.L'auteur, après plusieurs recherches infructueuses, et pour remédier au manque d'une réaction de différenciation entre la cinchonine et la cinchonidine, donne pour ces deux alcaloïdes 5 nouveaux réactifs (acide silicotungstique, borax, cyanure de potassium, sélénite de sodium et tellurite de sodium); l'un de ceux-ci l'acide silicotungstique, fournit une belle réaction spécifique pour la quinidine; le borax, le sélénite ou le tellurite de sodium, permettent la différenciation de la cinchonine et de la cinchonidine. La limite de sensibilité a eté déterminée pour toutes ces réactions.

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Mit 6 Abbildungen.     

Der mikrochemische Nachweis des Anabasins und seine Unterscheidung von Nikotyrin und Nikotin

Zusammenfassung Das Problem des Nachweises von Anabasin und seiner Unterscheidung von den Alkaloiden Nikotin und Nikotyrin wurde untersucht. In der Goldbromwasserstoffsäure, Platinbromwasserstoffsäure, Wismutbromwasser-stoffsäure und im Cadmiumbromid wurden Reagenzien gefunden, die für den Nachweis und die Unterscheidung dieser Alkaloide sehr gut geeignet sind.Das Verhalten des Nikotins mit zahlreichen Reagenzien wurde eingehend untersucht. Einige der hierbei erhaltenen Verbindungen wurden beschrieben.

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Summary The problem of detecting anabasin and its differentiation from the alkaloids nicotine and nicotyrine was studied. Auribromhydric acid, bromoplatinic acid, bromobismuthic acid and cadmium bromide were found to be reagents suitable for the detection and differentiation of these alkaloids.An extended study was made of the behavior of nicotine toward numerous reagents. Some of the compounds obtained in this investigation are described.

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Rèsumè Etude du problème de l'identification de l'anabasine et de sa différenciation des alcaloïdes nicotine et nicotyrine. On a constaté que les acides aurichlorhydrique, platibromhydrique, bismuthobromhydrique, et le bromure de cadmium étaient des réactifs convenant parfaitement à l'identification et la différenciation de ces alcaloïdes. Le comportement de la nicotine en présence de nombreux réactifs a été soigneusement étudié. L'auteur décrit les combinaisons obtenues lors de ces réactions.

     

Neues Verfahren zur Extraktion organischer Arzneimittel und Gifte aus Leichenteilen bei toxikologischen Analysen

Zusammenfassung Zur Isolierung organischer Gifte aus Leichenteilen sättigt man deren Wassergehalt mit Ammoniumsulfat und extrahiert bei saurer oder basischer Reaktion mit einer Mischung aus gleichen Teilen Alkohol und Chloroform in der Kälte. Nach Filtration und Abtrennung der organischen Phase werden aus deren Destillationsrückstand synthetische Arzneimittel und Alkaloide bei saurer bzw. basischer Reaktion in maximaler Ausbeute und in gut gereinigter Form extrahiert.

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Summary To isolate organic poisons from parts of corpses, their water content is saturated with ammonium sulfate and extracted (either acidic or basic reaction) with a mixture of equal parts of alcohol and chloroform in the cold. After filtering and separation of the organic phase, the subsequent distillation residue is made acidic or basic and synthetic drugs and alkaloids are extracted in maximum yield and in well purified condition.

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Résumé Pour isoler les poisons organiques de fragments prélevés sur des cadavres, on sature l'eau qu'ils contiennent par du sulfate d'ammonium et l'on extrait par réaction acide ou alcaline au moyen d'un mélange à parties égales d'alcool et de chloroforme à froid. Après filtration et séparation de la phase organique, on extrait du résidu de sa distillation des médicaments synthétiques et des alcaloïdes par réaction acide ou basique avec un rendement maximal et sous une forme bien purifiée.

     

Beitrag zur papierchromatographischen Bestimmung der Mutterkornalkaloide

Zusammenfassung Die vonMacek und Mitarbeitern vorgeschlagene Methode zur Trennung der nativen, wasserunlöslichen Mutterkornalkaloide, bei der Formamid als stationÄre und Benzol bzw. Benzol-Chloroform-Gemische als mobile Phase Anwendung finden, wurde weiter ausgearbeitet. DieR _f-Werte wurden für einzelne Reinalkaloide und ihre Gemische bestimmt und ihre AbhÄngigkeit vom pH studiert. Neben den nativen Alkaloiden wurde auch ein Zersetzungsprodukt von Ergotamin erfaßt. Durch mit Zungen versehene Papierstreifen konnte der Trenneffekt betrÄchtlich gesteigert werden.

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Summary The method proposed byMacek and collaborators for the separation of the native, water-insoluble ergot alkaloids, in which formamide is the stationary phase and benzene or benzene-chloroform mixtures are used as the mobile phase, has been further developed. TheR _f-values have been determined for the individual pure alkaloids and their mixtures, and a study has been made of their dependence on pH. In addition to the native alkaloids, a decomposition product of ergotamine was also detected. The separation effect was considerably heightened by using paper strips provided with tongues.

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Résumé Développement de la méthode préconisée parMacek et ses collaborateurs pour la séparation des alcaloÏdes naturels de l'ergot de seigle insolubles dans l'eau, dans laquelle la formamide est utilisée comme phase fixe et le benzène ou le mélange benzène-chloroforme comme phase mobile. Les valeursR _fet leurs variations en fonction du pH ont été étudiées pour quelques alcaloÏdes purs et leurs mélanges. Outre les alcaloÏdes naturels on a également identifié un produit de décomposition de l'ergotamine. A l'aide de bandes de papier pourvues de languettes il a été possible de faire croÎtre de faÇon considérable l'effet séparateur.

     

Eine neue spezifische und sehr empfindliche mikrochemische Reaktion des Coffeins

Zusammenfassung Ein Tropfen Coffeinlösung wird auf einem Objektträger mit sehr kleinen Tropfen 5%iger Kaliumjodid- und 1%iger Wismutchloridlösung versetzt. Es fällt sofort ein reichlicher orangefarbener Niederschlag aus. Beim Erwärmen des Reaktionsgemisches über einer Alkoholflamme löst sich der Niederschlag. Orangefarbene Prismen (Abb. 1 und 2) scheiden sich beim Abkühlen aus. Sie sind anisotropisch und zeigen Pleochroismus. Erfassungsgrenze: 0,4 Coffein. Das Reagens gibt keine Niederschläge mit Theobromin, Theophyllin, Morphin, Strychnin und einigen anderen der gewöhnlichen Alkaloide.

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Summary A drop of a solution of caffeine is treated on the microscope slide with very small drops of 5% potassium iodide and 1% bismuth chloride. A copious orange precipitate separates immediately. Warming of the mixture over an alcohol flame causes solution of the precipitate. Orange prisms, Figs. 1 and 2, separate on cooling. They are anisotropic and exhibit pleochroism. L. I., 0,4 caffeine. The reagent does not give precipitates with theobromine, theophiline, morphine, strychnine, and several others of the more common alkaloids.

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Résumé (W) Une goutte de solution de caféine est traitée sur un porte-objet avec une très petite goutte de solution d'iodure de potassium à 5% et de solution de chlorure de bismuth à 1%. Un précipité orange abondant se sépare immédiatement. En chauffant le mélange sur une flamme de lampe à alcool, on provoque la solubilisation du précipité. Par refroidissement il se sépare des prismes oranges (fig. 1 et 2). Ils sont anisotropes et présentent le pléochroïsme. Limite de perceptibilité: 0,4 de caféine. Le réactif ne donne point de précipité avec le théobromine, la théophiline, la morphine, la strychnine et différents autres alcaloïdes communs.

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Mit 2 Abbildungen.     

Une propriété inconnue du réactif de Mayer

Zusammenfassung Auf Grund eines Vergleiches von Alkaloidreagenzien wird eine bisher unbekannte Eigenschaft des Mayerschen Reagens dargelegt. Die Alkaloide lassen sich damit nach vier Kategorien unterscheiden. Die qualitative und quantitative Anwendung wird beschrieben. Abgesehen von seiner Verwendung als allgemeines Alkaloidreagens ist diese Selektivität des Mayerschen Reagens bisher noch unausgenützt.

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Summary This paper reveals an unknown property of the Mayer reagent, drawn from a comparison of various alkaloid reagents. The Mayer reagent divided the alkaloids into four categories. This property permitted refined qualitative and quantitative applications in this study. As a general alkaloid reagent, Mayer's reagent thus combines with this generality a selectivity that has not been utilized heretofore.

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Résumé Cette publication expose une propriété inconnue du réactif deMayer, déduite d'une comparaison entre réactifs des alcaloides.A l'expérience, elle répartit les alcaloïdes en quatre catégories. Cette propriété permet des applications qualitatives et quantitatives esquissées dans ce travail.Réactif général des alcaloïdes, le réactif deMayer combine ainsi à cette généralité une sélectivité restée inexploitée à ce jour.

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Dédié à Monsieur le professeurA. A. Benedetti-Pichler à l'occasion do son 70ème anniversaire.     

Trennung von Zuckern und ihren Derivaten durch Papier- und Dünnschichtchromatographie

Zusammenfassung Anomere Hexoseacetate, deren chromatographische Trennung an Acetylzellulosepapier nicht gelingt, können an mit Dimethylformamid imprägniertem Ederol-208-Papier getrennt werden. Die Trennung nahezu sämtlicher Zuckerderivate und auch freier Zucker mittels der Dünnschichtchromatographie ist möglich. Für den Nachweis von Zuckeracetaten und einigen anderen Zuckerderivaten auf Acetylzellulosepapier oder imprägniertem Papier wird ein neues Sprühreagens beschrieben. Dieses spricht auch auf Zuckeranhydride an.

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Summary Anomeric hexose-acetates, whose Chromatographic separation on acetyl cellulose paper is not successful, can be separated on Ederol-208 paper impregnated with dimethylformamide. The separation of almost all sugar derivatives and of free sugars also by means of thin layer chromatography is possible. A new spraying reagent is described for the detection of sugar acetates and several other sugar derivatives on acetyl cellulose paper or impregnated paper. This is also true of sugar anhydrides.

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Résumé On peut séparer les acétates d'hexose anomères, dont la séparation chromatographique sur un papier à l'acétylcellulose ne s'effectue pas, sur du papier Ederol-208 imprégné de diméthylformamide. La séparation de presque tous les dérivés des sucres, ainsi que des sucres libres, est possible par chromatographie en couche mince. On présente un nouveau révélateur pour la recherche des acétates de sucres et de quelques autres dérivés des sucres sur papier à l'acétylcellulose ou sur papier qui en a été imprégné. Celui-ci correspond aussi à un anhydride glucidique.

     

Papierchromatographische Trennung hydrophober Substanzen mit acetyliertem Cellulosepapier

Zusammenfassung Zur papierchromatographischen Trennung von stark oder teilweise hydrophoben Stoffen eignet sich Filtrierpapier, das unter Erhaltung der Faserstruktur acetyliert wird. Auf diese Weise lassen sich z. B. Zuckeracetate, isomere Phenole und isomere aromatische Amine und deren Derivate oder hydrophobe Farbstoffe, die zum Färben von Acetat-rayon dienen, trennen und mikrochemisch nachweisen.

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Summary Filter paper, which has been acetylated with retention of the fiber structure, is suitable for the paper chromatographic separation of strongly or partially hydrophobic materials. In this way, it is possible to separate and to detect microchemically such materials as sugar acetates, isomeric phenols, and isomeric aromatic amines and their derivatives or hydrophobic dyestuffs, which are used to dye acetate-rayon.

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Résumé Pour la séparation chromatographique sur papier de substances fortement ou partiellement hydrophobes, on utilise un papier filtre qui a été acétylé en conservant la structure fibreuse. De cette manière, on peut séparer et reconnaître microchimiquement, par exemple, des acétates de glucides, des phénols ou des amines aromatiques isomères et leurs dérivés ou encore des colorants hydrophobes qui servent à teindre la rayonne à l'acétate.

     

Microdétermination du zinc par chromatographie-colorimétrie

Résumé La détermination colorimétrique de zinc avec de la dithizone est une méthode excellente quand il s'agit de dissolutions pures de zinc; mais les résultats sont douteux en présence d'autres métaux, specialement de cuivre. Dans ce travail, nous proposons une méthode chromatographique sur papier pour la séparation totale du zinc, suivie de la dissolution de la tache et du dosage par colorimétrie avec la dithizone.

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Summary The dithizone colorimetric method for zinc is an excellent procedure when pure solutions of zinc are being used. However, the results are doubtful in the presence of other metals, particularly copper. In this study, a paper Chromatographic method is proposed for the complete separation of the zinc, followed by solution of the stain and colorimetric determination with dithizone.

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Zusammenfassung Die kolorimetrische Bestimmung des Zinks mit Dithizon bewährt sich ausgezeichnet, sofern es sich um reine Zinklösungen handelt; in Gegenwart anderer Metalle, besonders Kupfer, sind die Resultate aber unsicher. Daher wird eine vollständige papierchromatographische Abtrennung des Zinks vorgeschlagen, dessen Chromatogrammfleck gelöst und mit Dithizon kolorimetrisch bestimmt wird.

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Dédié à l'occasion du 100^me anniversaire de la naissance deFriedrich Emich.     

Detection of pollen flavonoids by fluorescence on impregnated papers

Summary Limits of detection of some pollen flavonoids are recorded. The flavonoids were detected by aluminum, beryllium, and zirconium ions. Paper chromatography revealed dactylin and isoquercitrin to be present in extracts of orchard grass pollen. Only dactylin was found in timothy pollen extracts.

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Zusammenfassung Die Erfassungsgrenzen der Tüpfelproben einiger Pollenflavone auf mit Aluminium-, Beryllium- und Zirkoniumsalz imprägniertem Papier werden angegeben. Papierchromatographie zeigte die Gegenwart von Dactylin und Isoquercitrin in Extrakten der Pollen vonDactylis glomerata L. an. Pollenextrakt vonPhleum pratense L. enthielt nur Dactylin.

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Résumé Les auteurs indiquent les limites de détection de quelques flavonoïdes de pollen. Les flavonoïdes sont décelés par les ions aluminium, glucinium et zirconium. La Chromatographie sur papier a montré que la dactyline et l'isoquercitine étaient présentes dans les extraits de dactyle. Seule la dactyline a été trouvée dans les extraits de fléole des prés.

     

Die Platinbromwasserstoffsäure als neues Reagens für den Nachweis von Alkaloiden und organischen Basen

Zusammenfassung Für den mikrochemischen Nachweis von Alkaloiden und organischen Basen wird Platinbromwasserstoffsäure als Reagens vorgeschlagen. Dessen Empfindlichkeit wurde untersucht; sie ist weitaus größer als die der Platinchlorwasserstoffsäure. Die mit aliphatischen, aromatischen und heterocyklischen Basen erhaltenen Produkte eignen sich für die mikrochemische Unterscheidung der genannten Verbindungen.

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Summary Bromoplatinic acid is suggested for the microchemical detection of alkaloids and organic bases. Its sensitivity was studied; it is far greater than that of chloroplatinic acid.The products obtained with aliphatic, aromatic and heterocyclic bases are suited to the microchemical differentiation of these compounds.

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Rèsumè L'auteur prèconise l'emploi de l'acide platibromhydrique pour l'identification microchimique des alcaloïdes et des bases organiques. La sensibilité de ce réactif a été éprouvée; elle est bien supérieure à celle de l'acide platichlorhydrique. Les produits obtenus avec les bases aromatiques et hétérocycliques conviennent pour la différenciation microchimique de ces combinaisons.

     

Zur Mikrobestimmung beider Alkaloidgruppen im Mutterkorn

Zusammenfassung Das beschriebene Verfahren zur Bestimmung der wasserlöslichen und der wasserunlöslichen Basen in 0,03–0,3 g Mutterkorn beruht auf der Möglichkeit, letztere direkt mit Benzol aus der Droge bei 55 bis 60° C zu extrahieren und anderseits beide Basengruppen beiph 5 bis 6,6 aus wäßriger Lösung mit Benzol ausschütteln zu können. Das Ergometrin wird aus der Droge bei alkalischer Reaktion mit Äther extrahiert und sodann in wäßriger Lösung kolorimetrisch bestimmt. Es wird eine Apparatur zur Extraktion bei bestimmter Temperatur beschrieben. Das Verfahren, dessen Brauchbarkeit durch diverse Vergleichsanalysen geprüft wurde, ist vor allem für die Untersuchung von Einzelsklerotien und somit für die Züchtung alkaloidreicher Mutterkornstämme wertvoll.

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Summary The method described here for the determination of the water-soluble and the water-insoluble bases in ergot is based on the possibility of extracting the latter from the drug directly with benzene at 55–60° C, and, on the other hand, of extracting both groups of bases from the aqueous solution with benzene atph 5–6,6. The ergometrin is extracted from the drug with ether at alkaline reaction and is then determined colorimetrically in aqueous solution. An apparatus for extraction at a definite temperature is described. The procedure, whose usefulness was tested by various comparison analyses, is valuable above all for the examination of single sclerotics and hence for the breeding of alkaloid-rich varieties of ergot.

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Résumé Le procédé décrit pour le dosage des bases solubles et insolubles dans l'eau qui sont tirées de l'ergot de seigle, repose sur la possibilité d'extraire ces dernières directement de la drogue à 55–60° C par le benzène et d'ailleurs, les deux groupes de bases àph 5–6,6 peuvent être séparés par décantation à partir de la couche aqueuse. L'ergométrine est extraite à l'éther à partir de la drogue en réaction alcaline et ensuite, on peut la doser colorimétriquement. On décrit un appareil pour l'extraction à température déterminée. Le procédé, dont l'utilité fut contrôlée par diverses analyses de comparaison, est précieux avant tout pour la recherche des sclérotes isolés et en même temps pour la culture des souches à ergot riches en alcaloïdes.

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Mit 2 Abbildungen.     

Ionenadsorption an Papier- und Glasoberflächen

Zusammenfassung Die Aufnahme von Kationen durch Papier- und Glasoberflächen wurde mit Hilfe radioaktiver Indikatoren (Blei und Rubidium) untersucht. Der Mechanismus der Aufnahme besteht in einer Ionenaustauschadsorption. Im Falle des Papiers wirken Karboxylgruppen, im Falle des Glases wirkt Kieselsäure austauschend. Anionen (Phosphorsäure) werden nicht aufgenommen. Die Konzentrationsabhängigkeit der Aufnahme von Kationen entspricht einerLangmuir-Isotherme. Die Aufnahme von Blei und Rubidium durch Papier ist streng reversibel; bei der Aufnahme und Abgabe von Blei durch Glas konnte Gleichgewichtseinstellung nicht beobachtet werden. Die Aufnahmekapazität von Papier und Glas wurde bestimmt. Kationen lassen sich je nach ihrer verdrängenden Wirkung in einer Reihe anordnen, die für Papier mit der Verdrängungsreihe identisch ist, die an Kunstharzaustauschern beobachtet wurde, welche nur durch Karboxylgruppen wirken. Nicht säurebehandeltes Papier liegt in der Calciumform vor und kann durch Behandeln mit konzentrierten Lösungen von Alkalisalzen in die stärker adsorbierenden Alkaliformen umgewandelt werden. Die starke Adsorbierbarkeit von Wasserstoffionen erklärt, warum die Adsorption von Metallionen aus sauren Lösungen weitgehend unterdrückt ist.Die Adsorptionserscheinungen an Papier und Glas müssen bei mikrochemischen Arbeiten mit Lösungen, welche einzelne Ionen in Konzentrationen < 10^–5 m enthalten, berücksichtigt werden. Dies ist in der Vergangenheit nicht immer der Fall gewesen. Durch Einhaltung geeigneter Arbeitsbedingungen kann die Adsorption unterdrückt werden. Umgekehrt kann die Adsorption von Radioelementen zur Kennzeichnung der Zustände von Oberflächen dienen.

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Summary The uptake of cations by surfaces of paper and glass was investigated by means of radioactive tracers (lead and rubidium). This adsorption is due to ion-exchange. Carboxyl groups are responsible for the ion exchange in case of paper, silicic acid in case of glass. Anions (phosphoric acid) are not taken up. Dependance of uptake of cations on concentration corresponds to aLangmuir isotherm. The adsorption of lead and rubidium by paper is reversible; equilibrium is, however, not attained in the adsorption or desorption of lead on glass. The capacities of paper and glass were determined. Cations can be arranged in a series according to their displacing effect. For paper this series agrees with the one observed on resin exchangers, which act through carboxyl groups only. Untreated paper is in the calcium form and may be converted into the more strongly adsorbing alkali forms by treatment with concentrated salt solutions. The strong adsorption of hydrogen ions explains why adsorption of metal ions from acid solutions is largely suppressed.Adsorption on paper and glass must be considered in microchemical work with solutions containing single ions in concentrations lower than 10^–5 M. This has not always been done. Adsorption is suppressed if certain precautions are taken. On the other hand, adsorption of tracers may be used to characterize surfaces.

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Résumé On a étudié, au moyen des indicateurs radioactifs, l'affinité des cations pour le papier et la surface du verre. Le mécanisme de l'affinité repose sur une adsorption par échange d'ions. Pour les échanges, agissent les groupes carboxyles dans le cas du papier, l'acide silicique dans le cas du verre. Les anions (acide phosphorique) ne sont pas captés. L'influence de la concentration sur l'affinité des cations correspond à une isotherme deLangmuir. Celle du plomb et du rubidium par le papier est formellement réversible. Au cours de la capture et de l'élimination du plomb par le verre, on n'a pas pu observer l'installation d'un équilibre. On a évalué l'affinité du papier et du verre. Les cations peuvent se ranger en une série d'après leur action évacuatrice dans une série qui, pour le papier, est identique au tableau des affinités qui fut observé par échange sur des résines artificielles actives seulement sur les groupements carboxyles. Le papier non traité aux acides se trouve sous la forme calcium et peut, par traitement, avec les solutions concentrées de sels alcalins, être transformé en la forme alcaline fortement adsorbante. La forte adsorbabilité des ions hydrogène explique pourquoi l'adsorption des ions métalliques à partir des solutions acides est fortement rétrogradée.Les phénomènes d'adsorption sur le papier et le verre doivent être considérés chez les travaux microchimiques avec des solutions contenant des ions isolés à la concentration de 10^–5 M. L'adsorption peut être réprimée en arrêtant convenablement les conditions de travail. Inversement, l'adsorption des radioéléments peut servir à la connaissance de l'état des surfaces.

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Mit 5 Abbildungen.     

La Rhéoturbidimétrie

Résumé L'état d'agrégation des particules de certaines solutions colloïdales dépend de la valeur du gradient de vitesse qui règne dans ces solutions et de la durée de l'écoulement. On décrit un appareil qui permet de mesurer les variations correspondantes de la turbidité. Les solutions examinées sont placées entre deux cylindres coaxiaux dont l'entrefer constitute la chambre de mesure proprement dite. Le gradient de vitesse est imposé par la rotation du cylindre intérieur. La partie optique et électrique du rhéoturbidimétre est contenue dans un chariot mobile afin de faciliter le nettoyage et le remplissage de la chambre de mesure. Une série d'exemples relatifs à des solutions aqueuses de virus de la mosaïque du tabac et de sérum albumine de buf native ou dénaturée montre les principaux cas susceptibles de se produire selon que l'agrégation provoquée par l'écoulement est ou non réversible en fonction du gradient de vitesse.

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Zusammenfassung Der Aggregationszustand der Teilchen gewisser kolloidaler Lösungen hängt vom Geschwindigkeitsgradienten ab, der während der Dauer des Fließens in der Lösung herrscht. Ein Gerät wird beschrieben, das die entsprechenden Veränderungen in der Trübung zu messen gestattet. Die Lösungen befinden sich zwischen zwei koaxialen Zylindern, deren Zwischenraum die Meßkammer darstellt. Der innere Zylinder rotiert. Die optische und elektrische Anordnung des Rheoturbidimeters ist beweglich angeordnet, um Reinigung und Füllung der Meßkammer zu erleichtern. Eine Reihe von Relativmessungen an vorhandenen Lösungen von Tabakmosaikvirus und Rinderserumalbumin, natives und denaturiertes, zeigen die wesentlichen Fälle, die auftreten und bei denen Aggregation durch Fließen hervorgerufen wird, die reversibel oder nicht reversibel als Funktion des Geschwindigkeitsgradienten ist.

     

Über die Verwendung der Groldbromwasserstoffsäure zum mikrochemischen Nachweis von Alkaloiden und organischen Basen

Zusammenfassung Es wird vorgeschlagen, die Goldbromwasserstoffsäure für den mikro-chemischen Nachweis von Alkaloiden und organischen Basen zu verwenden und es werden die mit Pyridinbasen und Chinolinbasen erhaltenen Produkte beschrieben. Besonderes Interesse verdienen die mit Coffein. Theobromin und Theophyllin erhaltenen Kristallfällungen, da sie eine Unterscheidung der genannten Basen gestatten.

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Summary The use of bromauric acid is proposed for the microchemical identification of alkaloids and organic bases and the products obtained from pyridine and quinoline bases are described. Special interest attaches to the crystalline precipitates given by coffeine, theobromine and theophylline since they permit a differentiation of these bases.

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Résumé II est recommandé d'employer l'acide auribrombydrique pour l'identification microchimique des alcaloïdes et des bases organiques; l'auteur décrit en outre le comportement des produits obtenus en présence des bases pyridiniques et quinoléiniques. Les précipitations cristallines que l'on obtient avec la caféine, la théobromine et la théophylline méritent un intérêt particulier car elles constituent une différenciation de ces bases.

     

Dünnschichtchromatographie anorganischer Ionen. II

Zusammenfassung Es konnte gezeigt werden, daß man durch Imprägnieren einer Dünnschicht mit einem Komplexbildner die Eigenschaften einer Austauscherschicht erhält, auf der man dann nach der Technik des Arbeitens auf Austauscherpapieren chromatographische Trennungen erreichen kann. Man erzielt gegenüber dem Arbeiten auf Papier die Vorteile einer meist kürzeren Trennzeit und höheren Kapazität. Diese Methode kann mit Hilfe anderer Komplexbildner anderen Problemen angepaßt werden. Auch dürfte sie sich für Trennungen bei der Untersuchung bestrahlten Uran-Kernbrennstoffs heranziehen lassen.

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Summary It was shown that impregnation of a thin layer with a complex-former yields the properties of an exchange layer on which chromatographic separations can then he accomplished by the technique of exchanger papers. In comparison with working with exchanger papers, the separation time is usually shorter and the capacity is higher. This method can be adapted to other problems by using other complexing agents. It may possibly also be employed for separations in the examination of irradiated uranium nuclear fuel.

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Résumé On a pu montrer qu'en imprégnant une couche mince par un agent complexant, on obtenait les propriétés d'une couche échangeuse permettant ensuite des séparations chromatographiques suivant la technique opératoire sur papier échangeur. On obtient par rapport aux expériences sur papier les avantages d'une durée de séparations généralement plus courte et une plus grande capacité. On peut adapter cette méthode à d'autres problèmes en utilisant d'autres agents complexants. Elle peut être aussi utilisée pour des séparations dans le cas de l'étude du combustible constitué par les noyaux d'uranium irradiés.