镧系金属有机化合物中金属的测定

欲测定镧系金属有机化合物中金属的含量,首先要破坏样品中的有机组份,使金属成为离子,然后再分析金属含量。破坏金属有机化合物常用的方法有干法与湿法两种。干法就是用加热来破坏样品;湿法就是用硝酸加热破坏(也叫消化)。我们用湿法破坏对空气敏感的镧系金属有机化合物中的有机组份,以EDTA络合滴定法测定了金属含量,并比较了不同配位体的镧系金属有机化合物对金属分析结果的影响。     

空气敏感样品的电子能谱测定方法

电子能谱用于化学分析,常遇到测定一些特殊试样。如某些金属有机化合物在进样测试过程中遇潮气、氧气等就会分解或改变中心原子的化合价;有些经特殊处理的样品(如某些催化剂),其表面不宜暴露于空气;有些化学反应中间体不能与空气接触。为了适合于这些样品的测定,设计了一套隔离空气的进样装置。本装置成功地用于镧系金属有机络合物电子能谱的研究,并证明二茂镧系金属(钆、镝、钬、铒、镱和镥等)氯化物与2,2′联吡啶之间形成配位键。还测定了茂基钕与邻-菲啰啉形成的络合物,含磷钛酸酯等,最近对有机硼化合物也有应用。能谱测试国产NP-1型X射线光电子能谱仪,用MgK_αX     

顺磁性镧系金属有机配合物的~1H核磁共振研究

顺磁类的核磁共振研究大多是简单化合物,偏重理论方面的研究,对镧系配合物曾有报道。由于这类样品对空气和湿气极为敏感,在国内外研究顺磁性~1H谱甚少。本文研究了含氯桥的醚基取代环戊二烯镧系配合物二聚体的~1H化学位移,线宽,弛豫时间T_1和磁化率,从中找出了顺磁类有机镧系配合物~1H NMR的规律。     

氧瓶燃烧离子色谱法测定氯化聚乙烯中氯含量

元素分析仪法是测定有机元素含量的现代分析技术,一次进样可以同时测定化合物中的C、H、N等元素的含量,在元素含量分析中发挥了重要作用,但该方法对卤族元素无法测定.氧瓶燃烧分解样品后用电位滴定法或称(容)量法测定有机卤素的含量,是有机卤素分析的经典方法.国家标准测定聚氯乙烯样品中的氯含量采用氧瓶燃烧分解电位滴定法[1].电位滴定法一次只能测定样品中一种卤离子,若多种离子同时存在会产生干扰,影响测定结果,且需要配制多种试剂,费时费力.有机样品或聚合物经氧瓶燃烧法分解后采用离子色谱法一次进样可以同时测定多种元素的含量而互不干扰[2],分析速度和灵敏度都优于传统方法.许多有机化合物或聚合物都含有卤素,离子色谱对卤素离子测定的灵敏度很高,氧瓶燃烧离子色谱法弥补了元素分析仪法的不足,是有机化合物或聚合物卤素含量分析较理想的方法.本实验以间氯苯甲酸元素分析标准样品为对照品,测定了氯化聚乙烯中的氯含量,取得满意结果.     

顺磁性镧系金属有机配合物的1H核磁共振研究

顺磁类的核磁共振研究大多是简单化合物,偏重理论方面的研究,对镧系配合物曾有报道。由于这类样品对空气和湿气极为敏感,在国内外研究顺磁性¹H谱甚少。本文研究了含氯桥的醚基取代环戊二烯镧系配合物二聚体的¹H化学位移,线宽,弛豫时间T₁和磁化率,从中找出了顺磁类有机镧系配合物¹H NMR的规律。     

环戊二烯基稀土化合物水解热的测定

自Kealy等发现二茂铁以来,d-过渡金属有机化学有了很大的发展,而镧系及锕系金属有机化学的研究近来虽也取得一些进展,但在热化学方面的研究还不多。等测定了三环戊二烯稀土化合物的燃烧热,并计算了生成热。卞君和等对多种镧系金属有机化合物作了差热分析。本实验用溶液反应量热计测定一些镧系金属的环戊二烯基     

对空气敏感的金属有机化合物单晶取样新技术

单晶的取样技术直接关系到晶体能否准确进行X-射线结构测定的成败。对空气及湿气极为敏感的金属有机化合物,特别是稀土金属有机化合物,本身的合成、分离、纯化、分析和单晶     

超临界流体色谱在金属络合物和金属有机化合物中的分析应用

超临界流体色谱（SFC）在色谱分离过程中能在较低的温度下分析对热不稳定性的化合物,包括金属络合物和金属有机化合物。本文总结了近来文献报道的各种过渡金属、重金属、镧系和锕系以及铅、汞和锡的金属有机化合物的SFC分离,还讨论了SFC检测系统和金属有机化合物的溶解度的测定。     

空气敏感固体化合物红外光谱测试方法

在红外光谱测试中对某些能升华而又对空气敏感的金属有机化合物可以经过真空处理得到合适的测试样品。但这种方法不适用于不能升华的样品。一般固体样品适用的红外常规压片和糊状制样方法,因其操作过程较长,故在空气敏感的样品制样中必需有保护环境。在上述二种方法中,以糊状法制样更适合于空气敏感样品。这时,油层包复在样品粒子表面,起着隔离空气的作用,使样品在光谱测量过程的短时间中免于(或不致很快)破坏。但油糊(石蜡油或氟油)制     

对空气敏感化合物的分析技术

金属有机化合物对空气极为敏感,西德马普学会煤炭研究所的科技人员曾建立了一整套无氧条件下的分析技术。近年来,我国在金属有机化学方面的研究也正在蓬勃开展,现将国外这方面情况介绍一下,以供参考。红外光谱红外光谱仪的型号为Nicolet 7000(seri-es),当样品放入后,谱图立即在电视屏上显示,并迅速记录下来,该仪器还附有计算机贮存系统,任何一张谱图随时都可以调出。样品测定前,根据样品对空气敏感的程度不同而作不同的处理。 (一)大多数对空气敏感的化合物(固体),如果压片较快,则在短时间内样品还不至于破     

顶空–GC测定卷烟包装材料用胶粘剂中挥发性有机化合物时所用溶剂的研究

1,3-二甲基-2-咪唑烷酮(DMI)是一种高沸点、同水互溶、同各种挥发性有机化合物互溶的有机溶剂,各种卷烟包装材料用胶粘剂能在DMI中良好地分散溶解,因此DMI适合作为顶空–气相色谱法测定卷烟包装材料所用胶粘剂中19种挥发性有机化合物含量时所用溶剂。为了降低实验成本、降低实验方法检出限,可在DMI中加入一定比例的水,将含量在0.8 mg/mL左右的19种挥发性有机化合物的标准溶液用DMI及不同比例的水稀释后,进行气相色谱液体进样和顶空进样实验。结果表明,样品稀释后含有30%(体积分数)的水时,各化合物含量比较稳定,可降低大多数挥发性有机化化合物的检出限。     

二茂基镧系8—羟基喹啉化合物的合成及其热稳定性研究

通过三茂基镧系化合物Cp_3Ln(Cp=C_5H_5;Ln=Sm,Dy,Ho)与8-羟基喹啉反应(HL),合成了3种新的镧系金属有机化合物,通式为Cp_2LnL(Ln=Sm,Dy,Ho)。经元素分析、红外光谱、X光电子能谱、质谱及分子量测定,推断化合物具有二聚体结构,分子内存在通过喹啉氮原子和氧原子与金属配位而形成的五元螯合环。对化合物的热稳定性进行了研究和比较,发现化合物Cp_2SmL对热不稳定,在180℃以上分解为Cp_3Sm和SmL_3。     

不稳定的溶剂配位有机金属化合物单晶取样技术

不少有机金属化合物,特别是有机稀土金属化合物对微量空气、湿气极为敏感,因而它们的取样和分析技术具有一定的特殊性,并有专门介绍这方面技术的报道。最近我们得到一个四氢呋喃配位的有机镥配合物,它在四氢呋喃溶剂中能生成带溶剂配位的无色斜方晶体。当抽去溶剂或在通氩下,将晶体装入玻璃毛细管时,由于晶体在离开母液后失去配位溶剂分子而变成粉状,因而采用一般的取样方法得不到适用于x-射线晶体结构测定的单晶。为此,我们设计了一种新的单晶取样器(见附图),可以成功地取出单晶样品,并测定其晶体结构。该取样器加工简便,取样安全可靠,可连续取样,以便挑选合适的测试样品。现将装置及取样方法介绍于后。     

顶空气相色谱-质谱法测定烟用水基胶中7种有机化合物

建立了顶空气相色谱-质谱法快速测定烟用水基胶中7种有机化合物-乙酸乙烯酯和苯及苯系物的分析方法。采用1 mL N,N-二甲基甲酰胺分散样品密封后,在85℃温度下低速振荡平衡30 min,顶空进样,HP-INNOWAX色谱柱进行分离,质谱检测器检测,以2-己酮为内标进行定量分析。结果表明:7种有机化合物可在10 min内有效分离,且线性关系良好(r 0.999),检出限(LOD)为3.0～11μg/kg。样品加标回收率均在96.8%～103.5%范围内,相对标准偏差(RSD)不大于3.3%。该方法适合于水基胶样品中乙酸乙烯酯、苯及苯系物含量的快速分析。     

西德的空气敏感化合物元素分析情况简介

在研究金属有机化合物中,如何对空气敏感化合物进行元素分析是人们关注的问题之一,现将作者在西德工作期间了解的情况作一介绍。     

可变误差多面体法测定多组份稀土元素

在实验三种显色体系的基础上,确定以DBC-偶氮氯膦为显色剂,在盐酸-草酸介质中,对15个稀土元素进行吸收光谱测定。按吸收光谱的差异,将15个稀土元素分为镧、钇、钕、钆、镝、镱六组。用可变误差多面体的计算方法,考察计算参数及约束条件对计算结果的影响,其中以浓度上限的影响较大。为此,提出“浓度上限选代法”,以期克服其影响。该法用于同时测定铝-稀土合金样品中镧、钇、钕、钆、镝、镱6个稀土组的含量,结果与与荧光光谱分析法基本相符。     

悬浮液进样-火焰原子吸收光谱法测定花粉中微量元素

提出了不使用稳定剂,直接用蒸馏水制成花粉样品的悬浮液进样,火焰原子吸收光谱法测定花粉中微量元素的方法.用三氯化镧和氯化铯消除干扰,在磁力搅拌下进样,应用标准加入法在同一溶液中用火焰原子吸收光谱法测定铜、铁、锰、锌、铅、镉、钙、镁、钾、钠等10种元素含量.方法的回收率在92.5%～112.5%之间,相对标准偏差(n=6)在0.24%～1.50%之间,并以高温灰化法的测定值为参考对测定结果进行F检验和t检验,发现两者无显著性差异,说明悬浮液进样法的测定结果准确可靠.     

真空升华法测定环戊二烯镧系金属络合物的红外光谱

镧系金属有机络合物对氧和水极不稳定,易被氧化和水解。进行这类固体样品的红外光谱测试时,一般在充干燥惰性气体的干燥箱中,用石蜡油糊法制样。Dubeck等曾报导用这种方法制样测得一系列二茂氯化镧系金属络合物的红外光谱,在3300厘米~(-1)附近都有吸收峰。我们用干燥箱法测定过很多与之类似的镧系元素环戊二烯络合物光谱,在3500厘米~(-1)附近也有吸收(图1a)。这类络合物按其结构不应在这里出现吸收,可能是干燥箱中残留的少量氧和水使络合物破坏而造成的。干燥箱操作的另一不足之处是需多次抽空充气,很费     

二茂镧系金属醋酸化合物的合成及稳定性

除La、Ce、Pr、Nd、Pm及Eu外,其余九种镧系金属均可生成相应的二茂镧系金属氯化物C_(p2)LnCl(Ln=Sm,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu).二茂镧系金属氯化物不仅对水而且对空气(氧)也十分敏感,在空气中暴露很短时间,即发生分解.但它们的热稳定性均较好.由C_(p2)LnCl与NaOAc反应生成的C_(p2)ErOAc及C_(p2)YbOA_c却对空气(氧)均具有较好的稳定性,暴露在空气中48h,颜色和熔点均无明显变化.它们的热稳定性也较好,都可以在160～250℃/10~(-5)Torr下升华提纯.我们采用类似方法,合成了其余七种文献未曾报道的醋酸衍生物C_(p2)LnOAc(Ln=Sm,Gd,Tb,Dy,Ho,Tm,Lu),以考察镧系收缩对从Sm到Lu各种镧系金属二茂醋酸衍生物对空气稳定性的影响,以及它们的热稳定性.     

气敏、湿敏、热敏金属有机化合物中碳、氢、氧元素的微量测定

由于一些对空气、水分及温度敏感的金属有机化合物的不断出现,若仍沿用常规法分析,则往往不能取得准确结果。从实测中发现,分析此类化合物的关键在于取样技术