过氧化氢水溶液催化氧化环戊烯制备戊二醛机理研究

在钨酸-叔丁醇体系中,用H~2O~2水溶液氧化环戊烯制备戊而2醛的机理是:环戊烯首先氧化成环戊烯氧化物,然后生成过氧化物中间物,经分离检定,确证为β-羟基过氧化氢,中间物再进行重排,形成戊醛产物,在H~2O~2等量的情况下,重排只能部分进行,加大H~2O~2用量,可以使中间物埃常温下重排接近完全.     

过量甲酸水溶液氧化环戊烯制备戊二醛

过氧化氢;过量甲酸水溶液氧化环戊烯制备戊二醛     

磷钨杂多酸类离子液体催化环戊烯选择性氧化制备戊二醛

以H_2O_2为氧化剂,将一系列磷钨杂多酸类离子液体用于催化环戊烯(CPE)选择性氧化制备戊二醛(GA)反应,筛选出催化活性最高的催化剂为[π-C_5H_5NC_(16)H_(33)]_3PW_4O_(16).分别探讨了溶剂种类、用量、催化剂用量、H_2O_2用量、反应温度和反应时间等因素对反应的影响.确定了优化的反应条件:5 mL乙酸乙酯,n(Cat.)∶n(H_2O_2)∶n(CPE)=0.03∶50∶33,35℃,18 h,环戊烯的转化率达100%,戊二醛的选择性达87%.催化剂[π-C_5H_5NC_(16)H_(33)]_3PW_4O_(16)循环使用7次后,戊二醛的选择性仍保持在80%以上.     

钒钼杂多酸盐相转移催化环戊烯氧化制备戊二醛

设计合成了一系列含高价态钼、钒等金属的杂多酸类相转移催化剂,用于催化环戊烯(CPE)氧化制备戊二醛的反应,筛选出催化活性最优的咪唑基钼钒酸盐催化剂[C₄H₉N₂C₃H₃(CH₃)]₅VMo₇O₂₆,并对溶剂种类、H₂O₂用量、催化剂用量、反应温度、时间等进行了条件优化.在优化的反应条件[V(乙酸乙酯)∶V(水)=4∶1,n(Cat.)∶n(H₂O₂)∶n(CPE)=1∶170∶41.6,50℃,6 h]下,得到了88.7%的环戊烯转化率和62.1%的戊二醛选择性,并且催化剂在经过7次循环使用后仍能保持较高的催化活性.     

含钨分子筛催化环戊烯制备戊二醛的研究进展

综述了近年来含钨分子筛催化剂的研究现状,总结了它们催化氧化环戊烯制备戊二醛反应的相关情况,并阐明了在今后研究过程中应当注意的问题和应用研究的方向.     

新型MCM-41固载化铌酸催化氧化环戊烯制备戊二醛

通过可溶的草酸配合物将铌酸固载到中孔分子筛MCM-41上,得到含催化氧化活性中心的Nb₂O₅/MCM-41负载型催化剂,并用XBD,BET,N₂吸附等手段进行了表征.该催化剂在环戊烯催化氧化制备戊二醛的反应中表现出优良的催化性能,环戊烯的转化率高达100%,戊二醛收率达到50%,展现了良好的应用前景.     

介孔硅担载磷钨杂多酸催化剂的制备及其对环戊烯氧化反应的催化性能

采用离子交换法将Keggin型12-磷钨杂多酸负载到表面胺基化的介孔SBA-15分子筛上,并利用X射线衍射、N2吸附-脱附、傅里叶变换红外光谱、X射线光电子能谱和热重分析等手段对催化剂进行了表征.结果表明,所制备催化剂具有SBA-15分子筛的有序六方孔道结构,负载后的磷钨杂多酸的Keggin结构未遭到破坏,所制备催化剂...     

磷钨酸催化过氧化氢氧化环己烯合成己二酸

报道了以苄基三乙基氯化铵为相转移催化剂，用磷钨酸催化地氢氧化环己烯合 成己二酸，在优化反应条件下：即反应物摩尔比为环己烯：H2O2：苄基三乙基氯化 铵：磷钨酸＝1：4.5:0.036:0.0015时，在60－65℃反应6h，再将温度升至80℃反 应5h，收率可达87％，探讨了不同反应条件对产率的影响。该方法避免了目前所常 采用的对环境有污染的硝酸氧化方法所产生的氮氧化物及废酸。     

钨酸催化氧化环己烯合成己二酸

以钨酸/有机酸性添加剂为催化体系, 在无有机溶剂、相转移剂的情况下, 催化30%过氧化氢氧化环己烯合成己二酸. 当钨酸∶有机酸性添加剂∶环己烯∶过氧化氢＝1∶1∶40∶176(摩尔比, 钨酸用量为2.5 mmol)时, 使用有机酸性添加剂考察钨酸的催化性能, 结果表明以钨酸/间苯二酚催化氧化环己烯的催化效果最优, 反应8 h时己二酸分离产率达90.9%、纯度为～100%; 而不使用有机酸性添加剂时, 己二酸分离产率只有72.1%, 产品纯度为96.2%. 当使用磺酸水杨酸、草酸、水杨酸为有机酸性添加剂时, 随反应时间的增加, 己二酸分离产率均升高, 但反应6 h以后, 己二酸分离产率随时间的变化不明显. 当磺酸水杨酸用量为2.5 mmol时, 己二酸分离产率和纯度均较高. 钨酸-磺酸水杨酸催化体系重复使用五次后, 己二酸分离产率仍可达到80.5%.     

维生素C氧化反应的研究: H2O2-Cu^2^+-磷酸体系中的反应动力学

研究了在铜离子存在时的弱酸性条件下, 用过氧化氢氧化维生素C, 并用直接分光光度法测定未变化的酸, 表明维生素C的催化氧化是以链式反应机制进行的.     

TS分子筛的催化氧化性能研究5: 环己酮氨肟化反应

研究了自制的钛硅分子筛(TS-1)催化H~2O~2参与的环己酮氨肟化反应。结果表明,降低反应溶液中H~2O~2的浓度、增加NH~3用量有利于H~2O~2利用率、环己酮肟收率和选择性的提高,适宜的n(H~2O~2):n(酮)<1.0,n(NH~3):n(酮)>2.0。反应时间应控制在3.5h左右。对溶剂的研究显示,叔丁醇在溶剂中所占的体积对反应有较大的影响,在叔丁醇体积分数为0.2到0.8之间,实验获得了较好的结果。当n(NH~3):n(H~2O~2):n(酮)=2.0:1.0:1.0,叔丁醇体积分数为0.5,反应时间2.5h,反应温度353K时,H~2O~2利用率、环己酮肟收率和选择性分别达95%,94%和97%以上。并对空白实验结果和TS-1的重复性试验进行了讨论。     

.OH诱导氧化磷酰化甲硫氨酸机理的脉冲辐解研究

采用脉冲辐解动态吸收光谱研究了.OH自由基诱导N-二异丙基磷酰化甲硫氨酸(NDM)水溶液的氧化过程, 结果表明.OH主要进攻NDM中硫原子, 并形成含硫三电子键NDM2^+[S], 其在480nm处有最大吸收峰, 形成和衰变均呈一级反应, 推导了反应机理,并与.OH自由基诱导氧化甲硫氨酸水溶液机理进行了比较。     

温和条件下离子液体／水两相体系中α，β-不饱和羰基化合物的环氧化反应研究

在室温下，以双氧水为氧化剂，研究了六氟磷酸1—甲基—3—烷基咪唑离子液 体与水构成的两相体系内α，β-不饱和羰基化合物的环氧化反应，详细考察了反 应时间、NaOH浓度、氧化剂用量和不同底物对反应结果的影响，并对其反应机理进 行了探讨。此催化体系同传统的相转移催化体系相比，实验操作简单，反应条件更 加温和，并且有效地抑制了反应过程中环氧化合物的开环，在较为适宜的反应条件 下，甲基戊烯酮转化率达到100％，环氧化选择性可达98。     

用X光电子能谱研究人体表皮中二硫键,巯基和黑色素的氧化机理

本文用XPS分析了人体表皮及其黑色素中硫、氮原子的化学状态;研究了表皮中二硫键、巯基的氧化机理;揭示了黑色素与过氧化氢反应后颜色从棕黑色变成黄棕色,是硫的价态从二价氧化成四价和六价的结果.     

钼过氧配合物与HSO 在酸性溶液中的反应动力学和机理

用载流法研究了Mo~4O~12(O~2) [简作Mo~4(O~2)~2] 与HSO 在酸性条件(4×10^-3～0.5mol·dm^-3)下的反应动力学,并提出了反应机理.反应经历下列历程:Mo~4(O~2)~2+H~2O Mo~4(O~2)(OOH)(k~1,k~-1) Mo~4(O~2)(OOH)+HSO Mo~4(O~2)OOSO~2+H~2O(k~2,k~-2) Mo~4(O~2)OOSO~2+H~2O Mo~4(O~2)+H~2SO~4(k~1,k~-1)中间产物Mo~4(O~2)再以相同机理继续与HSO 反应.由机理,得到了[S(IV)/k~观察与[H^+],[S(IV)]之间的线性关系式以及20℃时的动力学参数:K~1=7.4±0.3dm^3·mol^-1·S^-1,k~-1/k~2=(5.8±0.5)×10^-2和k~-2/k~3=(1.4×0.8)×10^-4.配合物Mo~4(O~2)~2中(O~2)基质子化是决定反应速度的关键步骤.用此机理讨论了Thompson研究的 MoO(O~2)~2与HSO 的反应结果.     

铁(III)催化多卤代变色酸双偶氮胂类试剂的褪色反应特性及其应用

本文研究了铁(III)催化H2O2还原多卤代变色酸双偶氮胂类试剂(PHA)的褪色反应动力学行为, 测定了反应级数和反应活化能, 获得了经验速率方程, 探讨了反应机理, 稳态处理后的动力学方程与经验速率方程相吻合, 说明了机理的合理性。并以三氯偶氮胂为指示反应试剂, 测定了人发中痕量铁的含量, 得到了满意的结果。     

双硫腙水溶液的极谱研究

用单扫描极谱法和循环伏安法研究了双硫腙在酸性和碱性水溶液中的极谱行为.在碱性介质中,有三个还原波-0.63,-0.52和-0.45V,分别对应于双硫腙阴离子,它的氧化产物四氮化合物和二硫化合物的还原过程,在酸性介质中,只有一个-0.18V的双硫腙还原波.上述波的电极反应和特征也讨论了.     

脉冲CO2激光诱导氨的复相催化氧化反应的研究

本文研究了TEA CO2 激光诱导的复相氨氧化反应.在1:1NH3-O2 混合气体的总压力为5Torr丶激光能量密度低于9J.cm-2 条件下, 只有在激光直接辐照于铂或镍表面上时, 才发生明显的氨氧化反应. 测定了激光频率丶能量密度和脉冲辐照次数反应的影响, 发现这类反应具有较明显的激光频率丶能量密度和脉冲辐照次数对该反应的影响, 发现这类反应具有较明显的激光光频率选择性. 同时, 还讨论了该反应的机理, 认为按 Eley-Rideal 机理解释比较合理.