晶态层状(甘氨酸-N，N-双亚甲基膦酸-磷酸氢)锆的制备和插层

晶态层状(甘氨酸-N;N-双亚甲基膦酸-磷酸氢)锆的制备和插层;（甘氨酸-N;N-双亚甲基膦酸-磷酸氢）锆; 正丁胺; 插层     

亚磷酸氢锆／聚乙烯吡咯烷酮／钯催化剂的催化加氢性能

制得了亚磷酸氢锆-聚乙烯吡咯烷酮（Zr（HPO3）2·H2O-PVP）载体和相应的钯催化剂．用IR、TG、TDA、BET表面积和XRS对其进行表征．载体中PVP的含量可达到41～51g／mol．所制得的钯催化剂对所试验的7个取代烯烃和硝基苯的常压催化加氢转化率皆高于97．4％．研究了保温晶化时间、Pd的质量分数、VP单元与Pd的比值、催化剂用量、反应温度、溶剂、介质的pH值和底物对催化加氢活性的影响．催化剂重复使用15次无明显失活．最后将催化剂与同条件下的Zr（HPO4）2·H2O-PVP－Pd催化剂活性作了比较．     

甘氨酸—N,N—双亚甲基膦酸锆—钯催化剂的催化加氢性能

甘氨酸┐Ｎ，Ｎ┐双亚甲基膦酸锆┐钯催化剂的催化加氢性能傅相锴＊马学兵刘昌华何佑秋（西南师范大学化学化工学院重庆６３０７１５）关键词甘氨酸－Ｎ，Ｎ－双亚甲基膦酸锆，钯催化剂，催化加氢，催化活性１９９６－０３－２５收稿，１９９６－０６－１９修回国家自然科...     

胍乙基-双腈乙基胺乙基及胺乙基-膦酸锆-钯催化剂的催化加氢性能

由胺乙基膦酸、胍乙基膦酸和Ｎ,Ｎ双腈乙基胺乙基膦酸制得相应无定形混合磷酸锆载体及其相应的钯催化剂．用ＩＲ、ＴＧ、ＤＴＡ和ＸＰＳ对其进行了表征．研究了影响钯催化剂常压催化加氢活性的各种因素．催化剂对各种取代烯烃和硝基苯有很高的催化加氢活性、选择性和重复使用性．将这类催化剂与钯炭催化剂进行了比较．     

N,N-二甲基胺乙基膦酸-磷酸氢锆为载体的新型固体碱研究

催化;缩合反应;N;N-二甲基胺乙基膦酸-磷酸氢锆为载体的新型固体碱研究     

一些晶态层状有机-无机混合磷酸锆的制备、表征和层间距分析

酸氢锆和有机磷酸锆是一类具有层状结构的多功能材料 ,具有较高的热稳定性和较好的耐酸碱性能 ,可用作离子交换剂、催化剂及催化剂载体、吸附剂和色谱填充剂等 [1,2]。典型的α-磷酸氢锆具有数十至数百 m2· g-1的比表面 [3]。且无论是晶态、半晶态或是非晶态 ,所有有机基团均位于其表面或层间面上 ,这一优点可以充分发挥活性基团的配位作用。利用有机合成化学的丰富多样性 ,合成含有不同种类有机活性基团的有机膦酸 ,从而将不同种类的有机活性基团引入有机-无机混合磷酸锆层状结构材料 [4～ 6]。这些膦酸盐的另一优点是有机基团的含量比是…     

结晶度对ZGDMP-Pd催化剂加氢活性的影响

首次制得不同结晶度的晶态,半晶态和无定形甘氨酸－Ｎ－Ｎ双亚甲基磷酸锆载体和相庆的钯催化剂ＺＧＤＭＰ－ＤＰｄ,用ＩＲ,ＸＲＤ,ＸＰＳ对它们进行了表征。测定了三种催化剂在常压下进行加氢反应的催化活性。     

混合型甘氨酸-N，N-双亚甲基膦酸-磷酸锆：合成、表征及插层

采用氢氟酸络合法,在nP/nZr=2.0条件下,以甘氨酸-N,N-双亚甲基膦酸(DMPG)和H3PO4为原料,按不同投料物质的量的比制备了2个α、γ-混合型甘氨酸-N,N-双亚甲基膦酸-磷酸锆层状主体化合物Zr(PO4)0.41(HPO4)0.043[(O3PCH2)2NCH2COOH]0.67.H2O(1)和Zr(PO4)0.21(HPO4)0.038[(O3PCH2)2NCH2COOH]0.82.2H2O(2),用元素分析、X射线衍射、红外光谱、热分析、固体核磁磷谱等对化合物进行了表征,同时研究了与正丁胺客体分子的插层组装性能。     

低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆固载salen Mn(Ⅲ)的合成及其催化苯乙烯环氧化反应

Salen Mn(Ⅲ)配合物是目前己知的高活性烯烃环氧化用催化剂[1,2],虽然在均相条件下选择性好、转化率高、反应条件温和,但难于从反应体系中分离回收和重复使用而大大限制了它的应用;且随着时间的推移,典型配合物的二聚形成含氧或超氧配合物从而导致催化活性下降.因此选择合适的方法将活性组分固载到有机或无机载体上,是均相催化剂多相化的一种重要方法[3].     

层状(脯氨酸-N-甲基膦酸-磷酸氢)锆的合成及插层性能研究

以高结晶度制备了层状(脯氨酸-N-甲基膦酸-磷酸氢)锆(α-ZPMPP)晶体(层间距为1.52nm),并研究了其常温下对正丁胺的插层性能,用元素分析、IR、XRD和TG-DSC热分析对α-ZPMPP及其插层复合物进行了表征.结果表明,层状α-ZPMPP具有形成超分子主-客体化合物的插层性能,正丁胺客体分子在主体底物中形成单分子层,并插入α-ZPMPP中,使层间距增大0.45nm,插入的正丁胺可在150～250℃被脱除.     

钯-膦-酸体系催化烯烃氢酯基化反应研究进展

烯烃氢酯基化反应是羰基合成领域的重要分支之一,长期以来一直备受关注。目前已发展了钯基、铑基、钴基、钌基等众多催化体系,其中钯-膦-酸催化体系因具有反应条件温和、底物普适性良好、催化性能优异等优点而得到最广泛、最深入的研究。因此,我们对均相、非均相的钯-膦-酸催化体系在烯烃氢酯基化反应中的研究应用进行了简要综述,并对催化机理、催化剂组成和性能进行讨论,最后指出稳定性高、可回收性好的非均相钯-膦-酸催化体系将是该领域的研究重点。     

N-[(1-甲基-2-咪唑基)-1-亚甲基]-β-丙氨酸锌配合物的合成及晶体结构

金属离子Zn(Ⅱ)是生物体的必需元素,多年来其配位化学受到广泛的关注,含咪唑基团的Zn(Ⅱ)配合物更是受到人们的青睐[1]。本文报道了锌配合物[Zn(MIMHA)Cl2]2(MIMHA=1 [(1 甲基 2 咪唑基) 1 亚甲基] β 丙氨酸)的合成和晶体结构。1　实验部分将0 89g(10mmol)β 丙氨酸及适量的NaOH固体加入到20ml无水甲醇溶液中,待完全溶解后过滤,滤液滴加到10ml含有1 11g(10mmol)1 甲基 2 咪唑醛的无水甲醇溶液中,回流2h,回流过程中,溶液逐渐变为黄色。冰水浴下,分多次加入NaBH4(0 46g)固体,加完再搅拌2h,用浓HCl调溶液pH为2～3后,再搅拌2h,过…     

无定形（磷酸氢－二苯基次膦酸）锆－氯化铁复合物催化烷基化反应

制得无定形（磷酸氢－二苯基次膦酸）锆－氯化铁复合物Ｚｒ（ＨＰＯ＿４）＿（１．５）［Ｏ＿２Ｐ（Ｃ＿６Ｈ＿５）＿２］·［ＦｅＣｌ＿２（ＯＨ）］．该复合物不易吸潮，不冒烟，在空气中稳定，对卤代烷与芳香烃在液相的烷基化反应有较好的催化活性；反应条件温和，产物收率高，操作方便，后处理简单，并可多次重复使用。     

正烷基单胺对层状甘氨酸-N，N-双甲基膦酸锆的插层

The layered zirconium glycine-N,N-dimethylphosphonate (ZGDMP) was prepared and the intercalation behavior of n-alkylmonoamines was investigated. The X-ray diffraction powder patterns demonstrated that the n-alkylmonoamines were taken up in one step and there were no other intermediate phases. The interlayer distance correlated with the number of carbon atoms of the n-alkylmonoamine chains. The n-alkylmonoamines were intercalated into ZGDMP in such a way that the protons of the interlayer -CO₂H groups were replaced by the terminal -NH₃⁺ of the protonated n-alkylmonoamines. The intercalated n-alkylmonoamines were released from the lamellar ZGDMP at temperature of 150 to 250 ℃.     

碱基在十二胺-N,N-二亚甲基膦酸改性氧化锆固定相上色谱行为的研究

研究了碱基在十二胺-N,N-二亚甲基膦酸(DDPA)改性氧化锆固定相（DPZ）上的色谱保留行为,考察了流动相中甲醇含量、流动相pH值、缓冲溶液中离子类型和离子强度对碱基保留的影响,对DDPA在氧化锆表面的吸附方式进行了研究。研究结果表明,DDPA仅以一个膦酸基与氧化锆结合,因而DPZ固定相表面上除了有长链的疏水烷基外,还有酸性的膦酸基和碱性的氨基。碱基分子中也存在氨基和酰胺基等极性基团,因此碱基在DPZ固定相上除了有疏水作用外,还具有电荷排斥作用、离子交换作用等多种保留机理。由于多种保留机理的存在,使得碱基在DPZ固定相上具有较好的分离选择性,在酸性条件下对碱基混合样品的分离取得了满意的结果。     

N-[(吡啶-3-基)亚甲基]-4-氨基苯甲酰胺的合成及晶体结构

以对硝基苯甲酸为起始原料,经氯代、氨解、还原合成了N-[(吡啶-3-基)亚甲基]-4-氨基苯甲酰胺。通过熔点、元素分析、IR、1H NMR对其进行表征。利用Fe粉/醋酸和铁(Ⅱ)酞菁/NaBH4两种还原法,将中间产物分子中的硝基选择性还原为氨基,同时分子内的酰胺键不受影响,并获到了较高的收率。X-射线单晶衍射测定了其晶体结构,结果表明它属于单斜晶系,P21空间群,晶胞参数为:a=0.6324(8)nm,b=0.8739(11)nm,c=1.0281(12)nm,β=91.79(2)°,Z=2,V=0.5679(12)nm3,Dc=1.329g.cm-3,F(000)=240,μ=0.088mm-1,R1=0.0761,WR2=0.2120,S=1.044。     

酸性化合物在十二胺-N,N-二亚甲基膦酸改性氧化锆固定相上的分离

酸性化合物在十二胺-N; N-二亚甲基膦酸改性氧化锆固定相上的分离;氧化锆;色谱固定相;十二胺-N; N-二亚甲基膦酸     

基于2, 5-二甲基苯-1, 4-二亚甲基二膦酸的钴、镍同构化合物的水热合成及晶体结构

在水热条件下,利用2,5-二甲基苯-1,4-二亚甲基二膦酸（H₄L）与CoCl₂·6H₂O或NiSO₄·6H₂O反应得到2个同构的过渡金属有机膦酸化合物,[Co（H₂O）₄（H₂L）]_n（1）,[Ni（H₂O）₄（H₂L）]_n（2）,并用元素分析、红外光谱、粉末及单晶X-射线等方法对其进行了表征。晶体结构分析表明：化合物1和2都属于三斜晶系,空间群为P1,化合物1的晶胞参数为a=0.4970（2）nm,b=0.7113（3）nm,c=1.1778（5）nm,α=97.779（7）°,β=92.103（7）°,γ=107.217（6）°,V=0.3927（3）nm³,Z=2;化合物2的晶胞参数为a=0.49435（19）nm,b=0.7089（3）nm,c=1.1726（5）nm,α=97.919（6）°,β=92.130（6）°,γ=107.441（5）°,V=0.3870（3）nm³,Z=2。金属离子采取了八面体构型,6个配位氧原子分别来自2个反式构型的H₂L配体和4个配位水分子。每1个金属离子与2个反式构型的H₂L配体配位形成了一维线型链状结构。这2个化合物最终通过O-H…O氢键作用形成了三维结构。此外,对2个化合物的热稳定性也进行了研究。     

三维介孔氨基三亚甲基膦酸锆的合成及其担载铁催化剂的甲醛催化氧化活性

以氧氯化锆和氨基三亚甲基膦酸(ATMP)为原料合成了一种新型介孔材料氨基三亚甲基膦酸锆(NTAZP)。使用XRD、FTIR、TG-DTA和SEM等手段对所合成的介孔材料进行了结构表征和形貌分析。然后以NTAZP为载体,用Fe(NO3)3水溶液处理,得到担载Fe3+的氨基三亚甲基膦酸锆。研究结果表明,Fe3+被吸附到载体孔道中后,NTAZP结构未被破坏,Fe3+离子与NTAZP孔壁骨架上的N发生了配位作用。铁担载NTAZP(NTAZP-Fe3+)对甲醛氧化具有良好的催化活性,催化反应条件温和,催化剂稳定性良好。以载体NTAZP担载铁还避免了Fe3+进入水体,催化剂得以回收利用,避免造成二次污染。NTAZP-Fe3+是一种高效绿色的新型小分子醛类化合物氧化催化剂。